| Ютілова Ксенія Сергіївна Солі тетраалкіламонію і третинні аміни як нуклеофільні каталізатори ацетолізу хлорметилоксирану.: автореф. дис. ... к. х. н. : 02.00.03 - Органічна хімія / К. С. Ютілова ; Державний вищий навчальний заклад "Український державний хіміко-технологічний університет". — 2021 — укp.Дисертація присвячена дослідженню каталітичного ацетолізу хлорметилоксирану у надлишку останнього в бінарних розчинниках ЕХГ : тетрагідрофуран, ЕХГ : нітробензол. Вивчено регіоселективність і кінетичні закономірності реакції в залежності від структури каталізатора та полярності розчинника при каталізі галогенідами тетраалкіламонію і третинними амінами. Показано, що каталітична активність останніх визначається їх нуклеофільністю. Доведено, що при каталізі аліфатичними третинними амінами на першій стадії відбувається їх кватернізація з утворенням in situ карбоксилатів четвертинного амонію. Досліджено вплив температури на кінетику реакції у розчинниках різної полярності, знайдено ентальпійно-ентропійний компенсаційний ефект. Виділено й охарактеризовано продукти реакції. Показано, що регіоселективність реакції зростає із зниженням полярності розчинника, збільшенням нуклеофільності галогенід-аніону та радіусів іонів солей тетраалкіламонію. Здійснено квантовохімічне моделювання розкриття циклу хлорметилоксирану амінами MenEt3–nN, бромідами та ацетатами лужних металів (електрофіл-нуклеофіл). Деталізовано механізм нуклеофільного розкриття оксиранового циклу протонодонорними реагентами. Встановлено сприятливу роль електрофільної активації, оптимальні напрями стерео- та регіо-атаки нуклеофіла на цикл. Постачальник даних: УкрІНТЕІ (Український Інститут науково-технічної експертизи та Інформації) Завантажити автореферат З матеріалами дисертації можна ознайомитись в НРАТ (Національний репозитарій академічних текстів)
|