Установлено, що градієнтне легування буферного SiGe шару вуглецем значною мірою перешкоджає зародженню дислокацій за надкритичних товщин, а також зазначено, що необхідна величина постійної гратки на поверхні такої підкладки реалізується у разі значно менших товщин у порівнянні з SiGe-градієнтними шарами. Виявлено якісні відмінності механізму росту самоіндукованих острівців Ge та Si від класичного механізму Странського - Крастанова, зумовлені у процесі росту інтердифузією, стимульованою неоднорідними механічними напруженнями навколо острівців. З використанням спектроскопії комбінаційно розсіюваного світла (КРС) установлено взаємозв'язок компонентного складу та напружень в острівцях з температурою їх росту та номінальною товщиною осадженого шару германію. Визначено збільшення вмісту атомів кремнію в острівцях та зменшення пружної релаксації наноострівців після зарощення їх кремнієм. Відзначено, що у разі інтерпретації низькочастотних акустичних смуг КРС необхідно приймати до уваги реальну структуру острівцевої плівки, а не номінальні товщини шарів Ge та Si.

  Скачати повний текст

У дисертаційній роботі досліджено видовий склад, систематичну структуру, морфологію, екологічні особливості та поширення дискоміцетів родини Pyronemataceae Полонинсько-Чорногірських Карпат.У результаті власного дослідження на території Полонинсько-Чорногірських Карпат було зареєстровано 55 видів з 27 родів, що належать до родини Pyronemataceae. Вперше для регіону дослідження наведено 48 видів дискоміцетів, з яких 39 є новими для території Українських Карпат, а 5 родів та 23 види вперше зареєстровані в Україні. Виявлено представника роду Trichophaea, який, з огляду на анатомо-морфологічні та екологічні особливості, а також результати молекулярно-генетичних досліджень, імовірно, є новим для світової мікобіоти видом, та надано його оригінальний опис. Встановлено, що з урахуванням літературних даних, родина Pyronemataceae в межах Полонинсько-Чорногірських Карпат на сьогодні представлена 28 родами і 57 видами, в Українських Карпатах 63 видами, в Україні загалом – 97 видами. Аналіз таксономічної структури родини показав, що провідним родом на дослідженій території є Scutellinia, у межах якого зареєстровано 15 видів. Інші роди представлені 1-5 видами. Було детально вивчено та проаналізовано анатомо-морфологічні особливості зареєстрованих представників, досліджено їх поширення в Українських Карпатах та загалом в Україні. Встановлено, що видовий склад родини Pyronemataceae ПолонинськоЧорногірських Карпат є досить унікальним у порівнянні з іншими регіонами України. Найбільш подібними за видовим складом до даної території виявились Ростоцько-Опільські ліси та Західне Полісся України.Здійснено розподіл виявлених таксонів в межах трьох трофічних груп – сапротрофів, симбіотрофів та біотрофів. Переважали на дослідженій території сапротрофи, що обумовлено сприятливими едафічними умовами та наявністю значної кількості відмерлої деревини. Сапротрофний блок представлений 5 субстратними групами (карботрофи, копротрофи, ксилотрофи, гумусові та підстилкові сапротрофи). Особлива увага була приділена дослідженню дискоміцетів постпірогенних ділянок. Вперше було отримано плодоношення пірофільного гриба Anthracobia maurilabra в умовах чистої культури.Проаналізовано особливості розподілу представників родини за висотними рослинними поясами.Досліджено видовий склад дискоміцетів на території п'яти об'єктів природно-заповідного фонду (Карпатський біосферний заповідник, Ужанський НПП, НПП «Синевир», НПП «Черемоський» та Карпатський НПП).В результаті аналізу філогенетичних взаємовідносин роду Trichophaea та близьких до нього таксонів за трьома генетичними маркерами рибосомального кластеру генів ядерної ДНК (ITS1-5.8S-ITS2, LSU та SSU) було виявлено філогенетичну неоднорідність всередині роду Wilcoxina, та підтверджено гетерогенність родів Trichophaea та Anthracobia.^UThe species composition, systematic structure, morphology, ecological features and distribution of discomycetes of the family Pyronemataceae of the Poloninsky Chornohirsky Carpathians are investigated at this dissertation work.As a result of our own research, 55 species of 27 genera that belong to the family Pyronemataceae were registered on the territory of the Poloninsky-Chornohirsky Carpathians. For the first time in the studied area, 48 species of discomycetes were presented, 39 of them are new for the Ukrainian Carpathians. Five genera and 23 species were registered in Ukraine for the first time as well. There was identified the representative of the genus Trichophaea, given into analyses its anatomical morphological and environmental features and the results of molecular genetic studies, it is likely to be a new species for the world mycobiota; its original description is provided. Taking into account the literature data, it was established that the family Pyronemataceae within the Poloninsky-Chornohirsky Carpathians is currently represented by 28 genera and 57 species; 63 species – in the Ukrainian Carpathians and 97 species – in Ukraine in total. The analysis of the taxonomic structure of the family showed that Scutellinia was the dominating genus in the Poloninsky-Chornohirsky Carpathians region, comprising 15 species. Also, from 1 to 5 species were noted for other genera found on the investigated territory. The anatomical and morphological features of the registered representatives, their distribution in the Ukrainian Carpathians and Ukraine were studied and analyzed in details. It showed that the species composition of the family Pyronemataceae in the Poloninsky-Chornohirsky Carpathians are quite unique in comparison with other regions of Ukraine. The species composition of Rostotsky-Opilski forests and Ukraine Western Polissya appeared to be the most similar to the Poloninsky-Chornohirsky Carpathians.The distribution of detected species within the three trophic groups (saprotrophic, symbiotrophic and biotrophic) was proposed. The prevalence of saprotrophic species in the studied area was due to favorable edaphic conditions and the presence of a significant amount of dead wood. The saprotrophic discomycetes are represented by 5 groups according to the substrate type (carbotrophic, coprotrophic, xylotrophic, humus and litter saprotrophic fungi). Particular attention was paid to the study of discomycetes in fireaffected areas. The fruiting of the pyrophilic fungus Anthracobia maurilabra in a pure culture was obtained for the first time. The distribution of discomycetes in highland vegetation zones were analized.The species composition of discomycetes on the five protected areas (Carpathian Biosphere Reserve, Uzhansky NNP, NNP "Synevyr", NNP "Cheremosky" and Carpathian NNP) were investigated.As a result of the analysis of the phylogenetic relationships of the genus Trichophaea and related taxa based on the three genetic markers of the ribosomal cluster of nuclear DNA genes (ITS1-5.8S-ITS2, LSU and SSU), phylogenetic heterogeneity within the genus Wilcoxina was established and the heterogeneity of the genera Trichophaea and Anthracobia was confirmed.

Оптичними спектроскопічними методами досліджено ефекти просторового обмеження та поверхні в фононних та електронних збудженнях в нанокристалах (НК) А2В6, сформованих методами колоїдної хімії. Експериментально встановлена залежність частоти оптичних фононів, форми смуг комбінаційного розсіян-ня світла (КРС) та величини електрон-фононної взаємодії від розміру НК в області розмірів 2-5 нм. При розмірах НК менших 2 нм, їх фононний спектр за-знає якісних змін, що вказує на структурну перебудову і підтверджує теоретичні передбачення щодо структурної релаксації в НК ультрамалих розмірів, в яких має місце переважання поверхневих атомів над "об'ємними". Показано, що використання різних лігандів для стабілізації НК і умов збудження спектрів КРС впливає на отримані фононні спектри, пояснюючи таким чином значний розкид відповідних експериментальних даних у літературі. Вперше описано особливість в спектрі КРС НК, що знаходиться вище максимальної частоти оптичних фононів відповідного масивного кристала. Дана спектральна особливість зростає за інтенсивністю зі зменшенням розмірів НК і пояснена проявом густини фононних станів пов'язаних з поверхневими зв'язками. Для НК типу ядро-оболонка CdSe/CdS і CdSe/ZnS встановлено факт інтердифузії на гетероінтерфейсі, що охоплює приблизно 3-4 моношари. Систематично досліджено еволю-цію механічних напружень в НК типу ядро-оболонка як функцію товщини оболонки. Встановлено, що формування оболонки зумовлює також суттєві зміни у фононному спектрі ядра. Зокрема, це звуження смуги LO-фонона ядра, зумов-лене зменшенням структурної неоднорідності на поверхні ядра при формуванні інтерфейсу з оболонкою. Виявлене зменшення відносної інтенсивності смуги 2LO свідчить про кардинальне ослаблення ЕФВ для фононів ядра, що пояснюється суттєвим зменшенням перекриття електронної хмари з фононами ядра в результаті її часткового тунелювання в оболонку. Вперше досліджено фононні спектри двомірних НК типу "ядро-оболонка". Виявлено їх якісні відмінності від спектрів такого типу гетеро-НК сферичної форми. Отримані експериментальні дані вказують, зокрема, на прояв в спектрах КРС двомірних НК коливних мод змішаного характеру, що передбачалися теоретично і для сферичних НК, але експериментальне їх підтвердження усладнювалося спектральним уширенням пов'язаним з дисперсією сферичних НК за розмірами. Відпрацьована на НК типу "ядро-оболонка" А2В6 методика структурних досліджень на основі аналізу фононних спектрів вперше успішно застосована до систем на основі більш складних, але надзвичайно актуальних з прикладної точки зору, таких як CuInS(e)2/ZnS та Zn-Cu-In-S/ZnS. Встановлено резонансний характер формування фононних спектрів таких гетеро-НК, при безструктурному характері їх опти-чних спектрів.Ключові слова: напівпровідникові нанокристали А2В6, фонони, комбінаційне розсіювання світла, структура "ядро–оболонка", фотолюмінесценція, оптичне поглинання.^UBy using optical spectroscopic methods the effects of spatial confinement and surface in phonon and electron excitations in colloidal II-VI nanocrystals (NCs) have been investigated. Dependence of the frequency of optical phonons and their line shape in the Raman scattering spectra, as well as the magnitude of the electron-phonon coupling (EPC) on the NC size range of 2-5 nm was established experimentally. For NC size below 2 nm, their phonon spectrum undergoes qualitative changes indicative of structural rearrangement and confirms the theoretical predictions regarding the structural relaxation in ultrasmall NC, in which the predominance of surface atoms over "bulk" ones takes place. It is shown that the use of different ligands to stabilize the NCs and the conditions for excitation of the Raman spectra affects the resulting phonon spectra, thus explaining a significant spread of experimental data in the literature before. For the first time, the features in the Raman spectrum of NCs, located above the maximum frequency of optical phonons of the corresponding bulk crystal, is described. This spectral feature get enhanced with decreasing NC size and is explained by the manifestation of the density of phonon states associated with surface bonds. For core/shell NCs CdSe/CdS and CdSe/ZnS, the fact of interfu-sion at the heterointerface, extending over about 3-4 monolayers, has been established. The evolution of mechanical stresses in a core/shell NCs was systematically studied as a function of the thickness of the shell. It has been established that the deposition of the shell also causes significant changes in the phonon spectrum of the core. In particular, a narrowing of the LO-phonon peak of the core is attributed to improved structural homogeneity on the core surface when the interface interface with the shell is formed. The detected decrease in the 2LO/LO intensity ratio indicates a weakening of the EPC for the core phonons, which is explained by a significant decrease in their overlap with the exciton partially tunneling into the shell. For the first time, the phonon spectra of two-dimensional "core/shell" NCs, nanoplate-lets, have been investigated. Their qualitative differences from spectra of spherical core/shell NCs are revealed. The experimental data obtained show, in particular, that the vibrational optical modes of two-dimensional NCs are of mixed-type character, which was predicted theoretically for spherical NCs, but their experimental confirmation was hindered by size dispersion of spherical NCs. The methodology of structural research on the basis of the analysis of phonon spectra developed for II-VI NCs was applied the first time for establishing the phonon spectrum of "core-shell" systems based on more complex, but extremely relevant from the point of view of applications, systems such as CuInS(e)2/ZnS and Zn-Cu-In-S/ZnS. The resonant character of their phonon Raman spectra is established, despite the featureless opti-cal spectra.Key words: semiconductor nanocrystals, phonons, combined light scattering, nucleus-shell structure, photoluminescence, optical absorption.

Дисертаційна робота присвячена розробці методики отримання порошкоподібних нанорозмірних кристалів ZnO та ZnS методом електролітичного синтезу та дослідженню їх властивостей. Продемонстровано, що розроблений метод дозволяє отримувати низьковимірні напівпровідникові структури різного хімічного складу та морфології без використання складного обладнання та дорогих матеріалів. В роботі досліджено структурні, оптичні та морфологічні властивості нанокристалів (НК) ZnO та ZnS при варіюванні технологічних параметрів синтезу. Детально вивчено вплив на отримані матеріали температури синтезу при варіюванні останньої від кімнатної до 100С, концентрацій електроліту і густини струму в процесі їх синтезу. Методами рентгеноструктурного аналізу встановлено структуру отриманих НК, визначено їх розміри, проведено оцінки наявних в них механічних напружень. На основі досліджень синтезованих НК методом скануючої електронної мікроскопії (СЕМ) вивчено їх форму та встановлено розміри, що дозволило провести порівняння зі значеннями, отриманими іншими (непрямими) методами. СЕМ дослідження дозволили виявити кореляцію між морфологією НК та технологічними параметрами синтезу. Проведено оптичні дослідження колоїдних розчинів із НЧ ZnO та ZnS, зокрема отримано спектри поглинання, на основі яких, розраховано значення ширин забороненої зони (Eg). Отримані розміри НЧ, що визначалися за величиною їх Eg, корелюють з даними рентгеноструктурного аналізу. Встановлено вплив збільшення концентрації кисню в електроліті на спектри ФЛ синтезованих НК ZnO, зокрема ріст інтенсивності смуги ФЛ з максимумом  440 нм, який пояснено збільшенням кількості дефектів пов'язаних з оксигеном та утворенням гідроцинкіту. Продемонстровано, що відпал синтезованих НК ZnO приводить до зростання на порядок інтенсивності ФЛ внаслідок термічного розпаду гідроцинкіту до ZnO з розвинутою поверхнею, причому ширина УФ смуги ФЛ зменшується та відбувається її зміщення до характерних значень для ZnO – 392-395 нм. Методом диференціально-термічного аналізу визначені зміни фазового складу отриманого матеріалу, зареєстровано розклад гідроцинкіту на ZnO, вуглекислий газ та воду. Отримано та проаналізовано спектри синтезованих НК методом раманівського розсіяння світла, який підтвердив формування ZnO НК та їх високу кристалічну досконалість після додаткового термічного відпалу при 550° С.^UThe dissertation is devoted to the development of the method of obtaining powdered nanosized ZnO and ZnS crystals by the method of electrolytic synthesis and the study of their structural, optical, and morphological properties. The influence of the synthesis temperature on the obtained materials from the room temperature up to 100 °C, electrolyte concentrations, and current density in the process of their synthesis was studied in detail.X-ray diffraction study has confirmed that the developed electrolytic method produces highly dispersed semiconductor material of ZnO, ZnS, and hydrozincite. Based on X-ray diffraction analysis (XRD), it was found that the synthesized ZnO has a hexagonal structure of wurtzite, ZnS is in cubic structure of sphalerite and a monoclinic structure was determined for hydrozincite.Scanning electron microscopy (SEM) analysis of ZnO nanoparticle (NP) formed at different technological parameters confirmed the influence of synthesis parameters on NP morphology and size. In particular, it is shown that depending on the synthesis conditions the NPs can acquire the form of hexagonal prisms, needles, tetrapods, star-shaped (flower-like) structures. Decreasing the temperature of NPsynthesis leads to a decrease in NP size while increasing the growth temperature results in the prevalence of one of the forms of NP, in particular hexagonal prisms.It was established by the Williamson – Hall method that tensile mechanical stresses with an average value of ~ 3 • 108 Pa are characteristic of ZnO NPs, and compressive stresses with an average value of ~ 3.5 • 108 Pa are characteristic of ZnS. From the absorption spectra of the colloidal solution of the synthesized zinc sulfide NPs, the value of the optical band gap was determined to be 3.72 eV. Based on this value the average NP size of ~ 4.6 nm was determined. The obtained value correlates with the sizes of ZnS NPs obtained from the analysis of XRD reflexes methods of Scherrer (D ~ 1.2 nm) and Williamson – Hall (D ~ 2.1 nm).The effect of increasing the oxygen concentration in the electrolyte on the photoluminescence (PL) spectra of ZnO NCs is established. In particular, the intensity increase for the PL band with a maximum of about 440 nm is observed, which is explained by the increase in the number of oxygen-related defects and hydrozincite formation. It is shown that annealing of synthesized NC ZnO at 550 C leads to an increase of the PL intensity by order of magnitude, which is attributed due to thermal decomposition of hydrozincite into ZnO with a well-developed (porous) surface, as well as to narrowing of the UV PL band and its shift to values characteristic for ZnO, ~ 392-395 nm. The method of differential thermal analysis confirmed the changes in the phase composition of the obtained material during thermal annealing, in particular, the decomposition of hydrozincite into ZnO, carbon dioxide, and water was registered.X-ray diffraction method showed that the use of sodium sulfide solution as an electrolyte in the process of electrolytic synthesis leads to the formation of a mixture of sulfide and zinc oxide with average sizes of 8.9 and 24.1 nm for ZnS and ZnO NPs, respectively. It was found that annealing of the powder with formed NPs leads to an increase in the size of the ZnS NPs to 20.9 nm, while the size of ZnO NPs decreases to 15.3 nm. Such changes are explained by the relaxation of mechanical compressive and tensile stresses in the initial ZnS and ZnO, respectively.The Raman scattering spectra of synthesized NCs were analyzed, which also confirmed the formation of ZnO NCs and their high crystalline perfection after additional thermal annealing at 550° C.As for the practical use of the results obtained in the dissertation, we can summarize the following. It is shown that the intensity of both UV and visible components of PL in ZnO NC can be significantly tuned by controlling the concentration of defects associated with oxygen. For this purpose, it is necessary to vary the intensity of air (oxygen) flux through the electrolyte in the course of synthesis. The correlations between the technological parameters of the synthesis and the physical properties of the formed NPs have been established, which can be used by technologists in the synthesis of materials with the required properties. A phosphor-based on ZnO NPs was obtained, the PL range of which covers almost the entire optical range

Сполуки потрійних (I-III-VI) та четверних (I-II-IV-VI) халькогенідів металів є перспективними матеріалами для фотодетекторів та фотопоглинаючих шарів тонкоплівкових сонячних комірок нового (третього) покоління, флуорофорів та малотоксичних люмінесцентних міток для біомедичних застосувань, термоелектричних та фотокаталітичних пристроїв, суперконденсаторів та інших пристроїв з перетворення та зберігання енергії.Перевагами даних сполук над традиційними (Si, GaAs, CdTe та ін.) є дешевизна компонентів (хімічних елементів) та їх нетоксичність, а також можливість часткового заміщення будь-якого з елементів іншим, який відноситься до того самого періоду періодичної таблиці елементів, що дозволяє модифікувати властивості матеріалу в широких межах. Для даних матеріалів характерне поєднання кількох важливих фізичних параметрів, таких як високий коефіцієнт оптичного поглинання, спектральне положення краю поглинання в області сонячного випромінювання, хороша електро- та термопровідність, енергетично вигідне положення країв зон з точки зору переносу заряду на інші компоненти приладових структур. Виготовлення даних матеріалів у вигляді колоїдних нанокристалів (НК) має певні переваги над іншими методами. Зокрема, формування певної кристалічної структури та компонентного складу матеріалу здійснюється незалежно від матеріалу (майбутньої) підкладки, її морфології та ін. Сумісність з технологією струменевого друку та іншими технологіями масового і дешевого виробництва тонких плівок додає перспективності широкого застосування таких НК.Фононні спектри НК сполук I-III-VI та I-II-IV-VI на момент початку даної роботи були малодослідженими, оскільки кристалічна структура та компонентний склад даних сполук суттєво залежать від технологічних умов отримання, а серед малочисельних літературних даних існували суперечності в їх інтерпретації.Метою дисертаційної роботи є встановлення особливостей фононних спектрів нанокристалів напівпровідникових сполук Me-In-S (Me = Cu, Ag, Hg) та Me-Zn-Sn-S (Me = Cu, Ag); взаємозв'язку фононних спектрів цих НК зі структурою кристалічної ґратки та компонентним складом; взаємодії між електронною та фононною підсистемами, зокрема прояву її в спектрах резонансного раманівського розсіювання.При виконанні дисертаційної роботи були вперше одержані наступні наукові результати:1. Вперше досліджено раманівські спектри сполуки Hg-In-S, НК Ag-In-S нестехіометричного складу, низькотемпературні та спектри другого порядку для НК Ag-In-S та Cu-In-S, НК типу ядро (Me-In-S)  оболонка (ZnS) для всіх трьох сполук (Me = Hg, Ag, Cu). Поєднання цих даних було вирішальним для формулювання висновку щодо того, які комбінації фононів першого порядку можуть утворювати спектр розсіювання другого порядку.2. Вперше отримано спектри ІЧ поглинання фононами для НК Ag-In-S, Hg-In-S та Cu-In-S, НК типу ядро (Me-In-S)  оболонка (ZnS) (Me = Hg, Ag, Cu), а також НК Cu-Zn-Sn-S та Ag-Zn-Sn-S різного компонентного складу.3. Вперше досліджено коливні спектри сполук Ag-Zn-S та Ag-Sn-S.4. Вирішено одну з основних розбіжностей у літературі по раманівських спектрах сполук I-III-VI, а саме, показано, що раманівські фононні моди у діапазоні 340-350 см-1 зумовлені LO-модами тетрагональної структури типу MеInS2, а не домішкової фази шпінелю, що підтверджується результатами XRD.5. За допомогою ЕПР досліджень вперше експериментально встановлено існування стану Cu2+ в НК CZTS нестехіометричного складу, що підтверджується результатами електричних вимірювань.6. Встановлено, що на відміну від продемонстрованої раніше можливості отримання монофазних НК CZTS методом водного низькотемпературного синтезу, отримані таким методом НК (Cu, Ag)-Zn-Sn-S зберігають структуру CZTS лише при малому вмісті Ag (кілька %), а при збільшенні вмісту Ag та переході до Ag-Zn-Sn-S, є комбінацією основної четверної (AZTS або ACZTS) та домішкової потрійної фази Ag-Zn-S. Саме присутністю останньої можна пояснити немотонну залежність краю оптичного поглинання НК Ag-Zn-Sn-S в певному діапазоні компонентного складу, що спостерігалася раніше і в інших роботах, але не знаходила пояснення.Практичне значення одержаних результатів полягає в розробці методики структурної діагностики багатокомпонентних НК нестехіометричного компонентного складу на основі аналізу їх фононних раманівських спектрів. Також розроблена методика реєстрації спектрів раманівського розсіяння від високолюмінесцентних НК шляхом контрольованої функціоналізації НК сильним акцептором електронів. Для тонких плівок НК Cu-Zn-Sn-S різного компонентного складу, встановлено залежність між умовами утворення та термічної обробки плівок та їх електричними властивостями.^UCompounds of ternary (I-III-VI) and quaternary (I-II-IV-VI) metal chalcogenides are promising materials for photodetectors and absorber layers of thin-film solar cells of the new (third) generation, fluorophores and low-toxic fluorescent labels for biomedical applications, photocatalytic devices, supercapacitors, and other energy conversion and storage devices.The advantages of these compounds are the cheap and non-toxic components (chemical elements), as well as the possibility of partial substitution of any of the elements, which allows the properties of the material to be modified in a wide range. These materials are characterized by a combination of several important physical parameters, such as high optical absorption coefficient, the spectral position of the absorption edge in the range of solar radiation, good electrical and thermal conductivity, advantageous position of the band edges in terms of charge transfer to other components.The production of these materials in the form of colloidal nanocrystals (NC) has certain advantages over other methods. In particular, the formation of a certain crystal structure and component composition of the material is carried out independently of the material of the (future) substrate, its morphology, etc. Compatibility with inkjet technology and other technologies of inexpensive large-scale production of thin films is an additional benefit of application of colloidal NC.The phonon spectra of I-III-VI and I-II-IV-VI NCs were little studied before this work was started, because the crystal structure and component composition of these compounds significantly depend on the technological conditions of production. Even among the available data, there were inconsistencies in interpretation.This thesis aims to establish the features of the phonon spectra of small-size I-III-VI and I-II-IV-VI NCs; the relationship of phonon spectra with the structure of the crystal lattice and component composition; the interaction between electron and phonon subsystems, in particular in the resonance Raman scattering spectra.There following scientific results were obtained in this thesis:1. Raman spectra of Hg-In-S compound and non-stoichiometric Ag-In-S NCs, low-temperature and second-order spectra for Ag-In-S and Cu-In-S NCs, core-shell (ZnS) NCs for all three compounds were studied for the first time. The combination of these data was crucial for the assumption that combinations of first-order phonons can form a second-order scattering spectrum.2. Spectra of IR absorption by phonon in Ag-In-S, Hg-In-S, Cu-In-S NC, core-shell (ZnS) NC based on them, as well as Cu-Zn-Sn-S and Ag-Zn-Sn-S NCs of different component composition were studied for the first time.3. The vibrational spectra of Ag-Zn-S and Ag-Sn-S compounds were studied for the first time.4. One of the main contradictions in the literature on Raman spectra of I-III-VI compounds is solved, namely it is shown that Raman phonon modes in the range 340-350 cm-1 are caused by LO modes of the tetragonal structure of MInS2 type, and not by modes of spinel impurity phase, in agreement with XRD results.5. With the help of EPR studies the existence of Cu2+ in non-stoichiometric CZTS NCs is experimentally confirmed for the first time, and corroborated by the results of electrical measurements.6. It is established that in contrast to the previously established possibility of obtaining single-phase CZTS NCs by the method of aqueous low-temperature synthesis, (Cu,Ag)-Zn-Sn-S NCs obtained by this method retain the structure of CZTS only at low Ag content (several %). With increase of Ag content and transition to Ag-Zn-Sn-S, a combination of the main quaternary (AZTS or ACZTS) and impurity ternary phase Ag-Zn-S is formed. The presence of the latter phase can explain the non monotonous dependence of the optical absorption edge of Ag-Cu-Zn-Sn-S NC in a certain range of Ag/Cu content, which was observed also earlier in other works but did not find an explanation.The practical significance of the obtained results consists of the development of a method of structural diagnostics of multicomponent NCs of nonstoichiometric component composition based on the analysis of their phonon Raman spectra. A method for obtaining Raman scattering spectra from highly luminescent NCs by controlled functionalization with a strong electron acceptor has also been developed. For thin films formed from Cu-Zn-Sn-S NCs of different component compositions, the relationship between the conditions of formation and heat treatment of films and their electrical properties is established.