Запропоновано нову теоретичну модель, що пояснює просторову та відносну концентраційну залежності мономерів і димерів у межах орієнтаційно впорядкованого пристінного шару (ОВПШ) та ізотропній рідкій фазі. Проведено розрахунок коливальних й електронних спектрів молекул і димерів анізолу та нітробензолу. Встановлено, що під час переходу від мономера до димеру коливальні й електронні рівні розщеплюються на два компоненти з різною силою осцилятора. На підставі результатів спектральних досліджень підтверджено, що за певних умов поблизу поверхні твердої підкладки утворюється ОВПШ, відділений від об'ємної ізотропної фази різкою межею розділу. Одержано нові дані про структуру пристінного шару, зокрема, встановлено, що до складу ОВПШ входять в основному димери, а в ізотропній фазі переважають мономери. Показано, що з підвищенням концентрації розчинів нітробензолу й анізолу у полярних і неполярних розчинниках товщина ОВПШ зростає, що обумовлює збільшення частки димерів. Виявлено, що під час переходу від газу до ізотропної рідини, а потім до ОВПШ форма смуги електронного поглинання стає асиметричною, навіть якщо у газовій фазі вона описувалася симетричним контуром.

  Скачати повний текст

Досліджено структурно-семантичну варіативність фразеологічних одиниць в англомовному художньому дискурсі. Наведено систему п'яти видів і сімнадцяти підвидів структурно-семантичних трансформацій і здіснено їх класифікацію. Запропоновано новий підхід для вивчення образної складової фразеологічного значення та показано, що образ, втілений у фразеологізмі-загловку, відображає головний концепт твору. Такі фразеологізми виконують провідну роль у побудові контекстуального каркаса твору, здійснюють функцію текстотворення. Розглянуто комунікативно-функціональні чинники явища фразеологічної варіативності та виділено тактики непрямого мовлення, що реалізують трансформовані фразеологічні одиниці: тактику натяку, двозначності та додакових нюансів смислу. Виявлено множинність мовленнєвих тактик. Описані тактики є реалізацією мовленнєвої стратегії - маніпулювання сприйняттям. Особливості майстерного використання трансформованих фразеологізмів у художньому тексті є ознакою індивідуального авторського стилю.

  Скачати повний текст

Досліджено можливість і доцільність впливу неспецифічних інгібіторів рецепторів ростових факторів на прикладі С60 фулеренів та похідних піролу 1-(4-Cl-бензил)-3-Cl-4-(CF3-феніламіно)-1Н-пірол-2,5-діону і 3-{[4-хлор-1-(4-хлоробензил)-2,5-діоксо-2,5-дигідро-1Н-пірол-3-іл]аміно}феніл 4-[6,6]-феніл-С61-бутаноату на процеси запалення, фіброзу і канцерогенезу товстої кишки та печінки як послідовні ланки одного патологічного процесу. Показано, що C60FAS та похідні піролу здатні пригнічувати гостре та хронічне запалення товстої кишки і печінки щурів та початкові стадії її фіброзного переродження, при цьому їх ефекти більш виражені за хронічної патології. Показана здатність C60FAS пригнічувати розвиток фіброзу, цирозу і гепатоцелюлярної карциноми, і поліпшувати виживання тварин за цих умов. За раку товстої кишки усі сполуки спричиняли зменшення кількості колоректальних пухлин (на 34-64%) та загальну площу пухлинного ураження (на 54-72%). Похідні піролу та C60FAS здатні утворювати стабільні комплекси з АТФ-зв'язуючими сайтами рецепторів ростових факторів EGFR і FGFR, та EGFR і VEGFR, відповідно, а, отже, блокувати їх. Непрямі механізми реалізації біологічної дії досліджених сполук включають антипроліферативну, проапоптичну дії, вплив на експресію білків цитоскелету та р53 та на окисно-відновний стан цільових органів. Таким чином, неспецифічні інгібітори рецепторів ростових факторів (на прикладі похідних піролу та С60 фулеренів) можуть вважатися універсальними засобами впливу на процеси запалення, фіброзу та канцерогенезу як послідовні ланки одного патологічного процесу.^UThe possibility and suitability of nonspecific growth factor receptor inhibitors impact on colonic and liver inflammation, fibrogenesis and carcinogenesis as successive links of one pathological process using C60 fullerenes and pyrrole derivatives 1-(4-Cl-benzyl)-3-Cl-4-(CF3-phenylamino)-1H-pyrrole-2,5-dione (MI-1) and 3-{[4-chloro-1-(4-chlorobenzyl)-2,5-dioxo-2,5-dihydro-1H-pyrrol-3-yl] amino}phenyl 4-[6,6]-phenyl-C61-butanoate (C60-MI-3OH) as the examples was investigated. Pyrrole derivatives and C60FAS suppressed rat colon and liver acute and chronic inflammation, while the anti-inflammatory and protective effects of the compounds are more pronounced under chronic pathology. Test compounds could inhibit the initial stages of liver fibrous degeneration (acute and chronic cholangitis) and reduce its local and systemic manifestations. The ability of C60FAS to inhibit liver fibrosis and cirrhosis and subsequent hepatocellular carcinoma development and to improve animal survival was demonstrated. However, under similar biliary pathologies C60FAS therapeutic effect was less pronounced. MI-1, C60FAS and C60-MI-3OH decreased the number of colorectal tumors (by 34-64%) and total tumor lesions area (by 54-72%) under colon cancer, and contributed to the reduction of its negative systemic manifestations as well. C60FAS, MI-1 and C60-MI-3OH could form stable bonds with the ATP-binding sites of the growth factor receptors EGFR and FGFR, and EGFR and VEGFR, respectively, indicating their ability to block those. The mechanisms of tested compounds' biological activity other than growth factor receptors inhibition included antiproliferative and proapoptotic action, impact on cytoskeletal proteins and p53 expression and target organs' redox balance. Hence, growth factor receptors non-specific inhibitors (like pyrrole derivatives and C60 fullerenes) could be considered as universal tools of influencing the inflammation, fibrosis and carcinogenesis as successive links of one pathological process.

Дисертація присвячена розвитку нової теоретичної релятивістської спектроскопії багатоелектронних атомних систем в інтенсивному зовнішньому електричному, електромагнітному з одночасним, послідовним урахуванням релятивістських, фотон-кореляційних та обмінно-поляризаційних ефектів, а також ефектів суттєво некулонівського групування рівнів в рідбергівських спектрах. Розвинутий новий релятивістський підхід до розрахунку енергетичних характеристик атомів, енергій та ширин штарківських резонансів у зовнішньому постійному електричному полі (DC ефект Штарка) та зовнішньому змінному електромагнітному полі (AC ефект Штарка) довільної сили, що базується на релятивістській операторній теорії збурень і апараті багаточастинкової релятивістської теорії збурень з ab initio нульовим локальним наближенням Дірака-Фока-Слетеру, а також концепції квазістаціонарних, квазіенергетичних станів. Запропонована нова процедура розрахунку матричних елементів операторів на базисах хвильових функцій. Представлені дані для енергій та ширин штарківських резонансів в спектрах певних станів Li, H, Na, Rb, К, Сs; автоіонізаційних рідбергівських резонансів в спектрах Yb, Gd, TmВиконане дослідження ефекту скейлінгу в залежностях наведених енергій і ширин штарківських резонансів від наведеної напруженості електричного поля. Представлені дані розрахунків амплітуд радіаційних переходів, сил осциляторів , атомних поляризуємостей для атомів лужних, рідкоземельних елементів та інертних газів (Na, K, Rb, Cs, Ar, Kr, Xe Yb, Tm). Виконано вивчення динаміки іонізації атомів Li, Rb, Tm в рідбергівських станах. Представлені результати розрахунків величин радіаційних ширин рівнів, ефективного часу життя, швидкості BBR-іонізації, коефіцієнту штарківського зсуву, параметру β для BBR зсуву частот атомних переходів для окремих рідбергівських nS, nР, nD станів атомів лужних елементів Na,K, Rb,Cs^UThe dissertation is devoted to the development of new theoretical relativistic spectroscopy of multielectron atomic systems in an intense external electric, electromagnetic field simultaneous, sequential consideration of relativistic, photon-correlation and exchange-polarization effects as well as effects of significantly non-coulomb level's grouping in Rydberg spectra. A new relativistic approach to the calculation of the energy characteristics of atoms, energies and widths of Stark resonances in an external constant electric field (DC Stark effect) and external alternating electric field (АC Stark effect) of arbitrary strength has been developed, based on the relativistic operator perturbation theory and the apparatus of a multiparticle relativistic perturbation theory with zero local the Dirac-Fock-Slater approximation as well as the concept of quasi-stationary, quasi-energy states. A new procedure for calculating matrix elements of operators on the basis of wave functions is proposed. Results of calculation of energies and widths of Stark resonances in the spectrum of Rydberg states of atoms Li, H, Na, Rb, К, Сs; autoionization, Rydberg Stark resonances in the spectra Yb, Gd, Tm are presented.The scaling effect in the dependences of the induced energies and the widths of Stark resonances vs the induced electric field strength F is. is studied. Data of calculations of amplitudes of radiation transitions, oscillator strengths, atomic polarizabilities for alkali elements, rare earth elements and inert gases (Na, K, Rb, Cs, Ar, Kr, Xe, Yb,. Tm) are listed. A study of the dynamics of ionization of Li, Rb, Tm atoms in the Rydberg states is conducted. The results of calculations of the radiation widths of levels, effective lifetimes, BBR-ionization rates, Stark shift coefficient, parameter β for BBR shift of atomic transition frequencies for individual Rydberg nS, nP, nD states of atoms of alkaline elements Na, K, Rb, Cs are presented.