Наведено результати квантово-хімічних розрахунків в рамках напівемпіричного методу РМЗ термодинамічних параметрів (ентальпії, ентропії й енергії Гіббса) утворення та кластеризації амінів, тіоспиртів і цис-моноєнових карбонових кислот на поверхні розділу фаз вода/пара. Визначено, що згідно проведених розрахунків спонтанна кластеризація тіоспиртів починається за умов довжини вуглеводневого радикала в 14 - 15 атомів вуглецю, амінів - за 18 - 19 атомів вуглецю, цис-моноєнових кислот - за довжини радикала 17 - 19 атомів вуглецю в ланцюзі. Встановлено, що всі розраховані термодинамічні параметри добре узгоджуються з відповідними експериментальними даними. Обгрунтовано, що величини термодинамічних характеристик кластеризації моноєнових кислот не залежать від положення подвійного зв'язку в радикалі, за виключенням його крайнього розташування, коли змінюється число міжмолекулярних H-H взаємодій. В рамках запропонованої квантово-хімічної моделі виділено п'ять типів взаємного розташування атомів водню, що утворюють міжмолекулярні H-H взаємодії. Показано, що "а"-тип таких взаємодій найкращим чином описує наявні експериментальні дані. Запропоновано "Простий" метод попередньої оцінки термодинамічних параметрів кластеризації ПАР на поверхні розділу фаз вода/пара. Розкрито, що запропонований метод має деякі обмеження, під час врахування яких добре відтворює як термодинамічні параметри кластеризації, одержані в рамках адитивних схем, так і відповідні експериментальні параметри.

  Скачати повний текст

Досліджено концентрацію етанолу (10 об'ємних %), за якої досягається максимальне значення швидкості гідратоутворення (у 2,8 рази більша, ніж у воді). Розроблено математичну модель охолодження і заморожування ВГ суспензії. Одержано рівняння для розрахунку коефіцієнта тепловіддачі газоводяної суміші до поверхні капсул.

  Скачати повний текст

Установлено, що всі досліджені розчини мають додатнє відхилення від ідеальності, утворюються з поглинанням теплоти, а у випадку бутилацетату як розчинника, схильні до утворення азеотропів. За циркуляційного ебуліометричного методу виміряно температури кипіння за 101,3 кПа розчинів ізо-бутилметакрилат у бензолі, ацетонітрилі, бутанолі та гексані. Установлено склад рівноважних фаз з застосуванням хроматографічного методу. Проаналізовано характер залежності відносної леткості від складу розчину для різних за природою розчинників. Проаналізовано та встановлено можливі інтервали (концентрації та температури) з використанням моделей Вільсона та Ванг - Лаара для досліджених розчинів. Установлено якісний зв'язок між різницею полярності та поляризовності компонентів розчину та його термодинамічною стійкістю.

  Скачати повний текст

Визначено концентрації діоксиду вуглецю в рідкій фазі, за яких спостерігається розшарування. Встановлено співвідношення між парціальними молярними теплотами розчинення, змішування та конденсації леткого компоненту. Виведено термодинамічне точне рівняння, яке дозволяє розраховувати парціальну молярну теплоту розчинення за даними про його розчинність в малолегких розчинниках. На підставі одержаних експериментальних даних розраховано активності, коефіцієнти активності, надлишкові енергії Гібса, ентропії, диференціальні молярні теплоти розчинення і змішування діоксиду вуглецю.

  Скачати повний текст

Дисертацію присвячено побудові та застосуванню статистичної теорії складних та асоційованих рідин з використанням атом-атомного підходу. Сформульовано загальну схему побудови відповідного варіанту багатогустинного рівняння Орнштейна -Церніке (ОЦ), умов його замикання та термодинамічної теорії збурень використовуючи методи строгого діаграмного аналізу. Запропоновано аналітичні та числові методи розв'язку отриманих рівнянь ОЦ для ряду моделей, що використовуються в процесі моделювання складних та асоційованих рідин: води, полімерних рідин і розчинів, колоїдних суспензій, розчинів електролітів, поліелектролітів, міцелярних розчинів, мікроемульсії тощо. Проведено систематичне дослідження їх термодинамічних (рівняння стану, фазову рівновагу) та структурних (функції розподілу, структурні фактори) властивостей. Отримано узгодження між теоретичними результатами та результатами комп'ютерного моделювання у переважній більшості випадків. Розглянуто кілька прикладів застосування запропонованого підходу для опису та інтерпретації експериментальних даних.

  Скачати повний текст

Встановлено загальні кінетичні закономірності окиснення бінарних сумішей алкіларенів у залежності від хімічної структури молекул: природи, кількості замісників у бензольному кільці, при активному {alpha-C-H}-зв'язку; структури арена. Визначено параметри співокиснення, розраховані константи швидкості реакції пероксирадикалів із молекулами, що дозволили сформувати ряди реакційної здатності молекул по відношенню до одного пероксирадикалу і пероксирадикалів по відношенню до однієї молекули. Квантовохімічними розрахунками показано, що перехідні стани вивчених реакцій пероксильних радикалів із молекулами алкілбензолів є структурами з переносом заряду, причому перенос негативного заряду з молекули на радикал є більшим для молекул із меншим потенціалом іонізації і для радикалів із більшою спорідненістю до електрона. Встановлено закономірності зміни реакційної здатності молекул алкіларенів і О-центрованих радикалів у реакції обміну атомом водню, О-центрованих радикалів у реакції рекомбінації.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст