1. |
Мілашюс В. Е. Синтез сплавів систем Li–{B, Al}–{C, Si, Ge, Sn}, їхній фазовий склад, структура фаз, воденьсорбційні та електрохімічні властивості.: автореферат дис. ... д.філософ : 102 / В. Е. Мілашюс. — Б.м., 2023 — укp.Дисертаційну роботу присвячено дослідженню оптимізацій методу синтезу сплавів систем на основі літію; вивчення взаємодії літію з р-елементами ІІІ (B, Al) та IV (C, Si, Ge, Sn) груп; визначення кристалічної структури сполук; обчислення електронної структури окремих сполук; вивчення електрохімічних та воденьсорбційних властивостей окремих фаз. Досліджено ізотермічний переріз діаграми стану для системи Li–B–C при температурі 500 ºС та проведено порівняння з ізотермічним перерізом діаграми стану при 400 ºС, який був вивчений нами раніше. Для трьох нових тернарних сполук та однієї уточненої – Li1-0,98BC (СТ ZrBeSi, СП hP6, ПГ P63/mmc, а = 2,74736(2) Å, с = 7,0573(3) Å) характерні області гомогенності, що зумовлені включенням-вилученням літію з гетерокарбонових шарів, а також взаємозаміщенням між атомами карбону та бору. Сполуки Li1-0,96BC3 (СП hP6-1, ПГ P-6m2, а = 2,5397(2) Å, с = 7,5969(3) Å), Li1-0,94B2C2 (СП hP18-3, ПГ P63/mmc, а = 2,5899(4) Å, с = 22,674(3) Å), Li2-1,97B1,97-2,03C1,03-0,97 (СП tP10, ПГ P-4m2, а = 4,1373(3) – 4,1402(2) Å, с = 7,1045(14) – 7,1060(12) Å) є представниками нових структурних типів. Частково досліджено ізотермічний переріз діаграми стану для системи Li–Al–C при температурі 400 ºС та встановлено існування п’яти нових тернарних сполук: Li0,67-0,39Al0,33-0,61C0,17-0,085 (CТ NaCl, СП cF24, ПГ Fm-3m, а = 4,4541(5) Å); LiAl3Cx (СТ CaTiO3, ПГ Pm-3m, a = 4,003(2) Å); LiAlC3 (СТ CaTiO3, ПГ Pm-3m, a = 4,050(1) Å), кристалічна структура сполук LiAl2C і LiAlC2 ‒ невідома, ймовірно сполуки мають сталий склад. Досліджено ізотермічний переріз діаграми стану для системи Li–Al–B при температурі 400 ºС та встановлено існування трьох нових тернарних сполук: LiAlB (CТ BaLiSi, СП hP12, ПГ P-6m, а = 3,0703(2) Å, c = 3,2848(3) Å); Li1,27Al2,73B (СТ F4N, СП cP5, ПГ Pm-3m, а = 4,049(1) Å); LiAl3Bx, x = 0,6 (СТ CaTiO3, ПГ Pm-3m, a = 4,042(1) Å), також підтверджено існування уже відомої сполуки LiAlB14 (СТ власний, СП оІ164, ПГ Imma, а = 5,846(1), b = 8,149(2), с = 10,355(4) Å). У системі Li–Si–B синтезовано деякі сплави для дослідження можливості формування тернарних сполук. В областях багатих бором та вуглецем була детально досліджена система В–С та побудована уточнена подвійна діаграма стану. Електрохімічне делітування проведено для бінарних сполук системи Li–Al. Зразок Li50Al50 містив бінарну фазу LiAl, зразок Li60Al40 ‒ фазу Li3Al2, зразок Li69Al31 ‒ двофазний (фази: Li9Al4, Li3Al2), а також сполук цієї системи легованої бором. Для вивчення електрохімічного делітування були синтезовані LiAl3Cx (СТ CaTiO3, надструктура до AuCu3), Si- та Ge-стабілізовані фази з кристалічною структурою AuCu3. Фаза Li17Sn4 легована нанотрубками продемонструвала кращі електрохімічні властивості, ніж ця сама фаза легована бором. Воденьсорбційні властивості були досліджені для сплаву складу Li2AlB. Для низки сполук приведена інтерпретація хімічного зв’язку за допомогою результатів розрахунку електронної структури для шести сполук: Li9Al4, LiAl3B, ряду тернарних сполук в системі Li–B–C (Li2-1,97B1,97-2,03C1,03-0,97, Li1-0,96BC3, Li1-0,98BC), LiAl3C.^UThe dissertation is dedicated to the investigation of the optimization method for synthesizing alloys in lithium-based systems. The study includes the examination of lithium interaction with III (B, Al) and IV (C, Si, Ge, Sn) group p-elements, determination of the crystal structure of compounds, calculation of the electronic structure of individual compounds, and exploration of the electrochemical and hydrogen sorption properties of specific phases. The isothermal section of the state diagram for the Li–B–C system at 500 ºC is analyzed and compared with the previously studied section at 400 ºC. For three new ternary compounds and one refined compound (Li1-0.98BC, crystal system ZrBeSi, space group hP6, P63/mmc, a = 2.74736(2) Å, c = 7.0573(3) Å), characteristic regions of homogeneity are identified. These regions result from lithium inclusion-exclusion from heterocarbon layers and mutual substitution between carbon and boron atoms. Compounds Li1-0.96BC3 (space group hP6-1, P-6m2, a = 2.5397(2) Å, c = 7.5969(3) Å), Li1-0.94B2C2 (space group hP18-3, P63/mmc, a = 2.5899(4) Å, c = 22.674(3) Å), Li2-1.97B1.97-2.03C1.03-0.97 (space group tP10, P-4m2, a = 4.1373(3) – 4.1402(2) Å, c = 7.1045(14) – 7.1060(12) Å) represent new structural types. The isothermal section of the state diagram for the Li–Al–C system at 400 ºC reveals the existence of five new ternary compounds. The crystal structures of LiAl2C and LiAlC2 compounds remain unknown, possibly having a stable composition. The isothermal section of the state diagram for the Li–Al–B system at 400 ºC identifies three new ternary compounds, confirming the existence of the known compound LiAlB14. In the Li–Si–B system, alloys were synthesized to investigate the possibility of forming ternary compounds. The B–C system was extensively studied in boron- and carbon-rich regions, constructing a refined double state diagram. Electrochemical delithiation was conducted for binary compounds in the Li–Al system. Samples Li50Al50 contained the binary phase LiAl, Li60Al40 exhibited the phase Li3Al2, and Li69Al31 was two-phase (phases: Li9Al4, Li3Al2), with boron-doped compounds. Electrochemical delithiation was also performed for LiAl3Cx (crystal system CaTiO3, a superstructure to AuCu3), Si- and Ge-stabilized phases with the crystal structure of AuCu3. The phase Li17Sn4 doped with nanotubes demonstrated superior electrochemical properties compared to the boron-doped counterpart. Hydrogen sorption properties were investigated for the alloy with the composition Li2AlB. Interpretation of the chemical bonding is provided for six compounds Li9Al4, LiAl3B, LiAl3C and several ternary compounds in the Li–B–C system (Li2-1,97B1,97-2,03C1,03-0,97, Li1-0,96BC3, Li1-0,98BC) based on the results of electronic structure calculations. Шифр НБУВ: 05 Пошук видання у каталогах НБУВ
|