Запропоновано метод екстракційного вилучення та відділення роданідних комплексів паладію від високозарядних комплексів молібдену, цирконію, платини в водно-спиртових системах, що розшаровуються. За допомогою методів хімічного аналізу, ІЧ-спектроскопії, зсуву рівноваг встановлено склад сполук паладію, що екстрагуються. Розроблено прискорені методики екстракційно-атомно-абсорбційного та екстракційно-фотометричного визначення паладію в розчинах та відходах каталізаторів.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г472

Рубрики:

Екстракція

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Методом ИК-спектроскопии изучен механизм взаимодействия ароматических аминокислот и витаминов (аскорбиновой и никотиновой кислот) в водной фазе при экстракции их смесей из водных растворов гидрофильными растворителями (бутиловым спиртом, этилацетатом). Предложены схемы образования ассоциатов аминокислота - витамин в водной фазе. Рассчитаны параметры водородных связей в системах аминокислота - витамин до и после экстракции.

Изложены основные принципы мицеллярно-экстракционного концентрирования микрокомпонентов из водных растворов фазами неионных ПАВ при температуре помутнения. Систематизированы имеющиеся в литературе данные по использованию мицеллярной экстракции для концентрирования и разделения ионов металлов, органических соединений, а также биологически активных веществ.

Изучено влияние концентрационных условий и кислотности на фазовое расслоение в растворах неионного поверхностно-активного вещества Triton X-100 в присутствии фенола. Исследованы состав и лиофильные свойства образующихся мицеллярных фаз. Оценены возможности применения фенол-индуцированной мицеллярной экстракции для концентрирования микрокомпонентов.

Исследовано влияние алифатических монокарбоновых кислот на параметры фазообразования в традиционной и фенол-индуцированной мицеллярно-экстракционных системах на основе неионного поверхностно-активного вещества Triton X-100. Изучено влияние гидрофобности карбоновых кислот на их распределение между водной и мицеллярными фазами Triton X-100. Проведено разделение исследованных субстратов на группы гидрофобности. На основании расчета свободной энергии пересольватации молекулярных фрагментов кислот показаны принципиальные различия фенол-индуцированной и традиционной мицеллярной экстракции при нагревании.

Досліджено закономірності фазоутворення у міцелярно-екстрактній системі неіонної поверхнево-активної речовини (ПАР) ОП-7 за температури помутніння та міжфазового розподілу субстратів основної природи, катіонних ПАР і утворюваних ними аналітичних форм для цілей концентрування та визначення. Охарактеризовано вплив концентраційних умов і форми на фазове розшарування у розчинах неіонної ПАР за присутності амінів. Вивчено диференційовану дію міцелярних розчинів ОП-7 на протоноакцепторні властивості аліфатичних амінів. Показано специфіку розподілу субстратів у системі вода - фаза неіонної ПАР у порівнянні з рідин-рідинною екстракцією. З'ясовано закономірності та показано домінуючий вплив природи аміну на антикооперативну роль гідрофобності лігандів на розподіл амінокарбоксилатних комплексів нікелю. На прикладі катіонних ПАР, їх асоціатів з аніонною ПАР і комплексів Ag - азореагент - катіонні ПАР показано підсилення міцелярної екстракції за гідрофобної відповідності між субстратом і приймаючою фазою. За результатами досліджень розроблено методики визначення ряду важких металів, катіонних ПАР і фармацевтичних препаратів сольової природи.

  Скачати повний текст

Наведено оцінку можливостей використання фаз неіонних поверхнево-активних речовин (НПАР), отриманих за різних умов, для цілей концентрування. Досліджено розподіл електролітів між водою та міцелярною фазою НПАР. На прикладі карбонових кислот, органічних аналітичних реагентів та їх металокомплексів з'ясовано вплив загальної гідрофобності, заряду та структури молекули субстрату на його розподіл у системі вода - фаза НПАР. Запропоновано лінійні регресії для передбачення коефіцієнтів розподілу речовини між водою та міцелярною фазою. Розроблено рекомендації щодо вибору оптимального комплексоутворювача для ефективної міцелярної екстракції іонів металів та оптимізації міцелярно-екстракційних систем у цілому. На основі проведених досліджень розроблено методики атомно-абсорбційного визначення плюмбуму, кадмію, цинку, купруму та мангану, а також методику спектрофотометричного визначення молібдену у водопровідних та природних водах з попереднім міцелярно-екстракційним концентруванням.

  Скачати повний текст

Показано, що найбільший вплив на вилучення лікарських речовин (ЛР) здійснюють гідрофобність та протолітичні властивості субстрату, а дескриптори будови - впливають меншою мірою. Запропоновано кількісні прогностичні моделі вилучення ЛР різної природи у модифіковану фазу додецилсульфату натрію (ДДСН). Для ряду лікарських речовин та іонів металів виявлено суттєвий вплив розміру субстратів на параметри вилучення внаслідок внутрішньої організованості міцелярних фаз додецилсульфату натрію. Підтверджено збереження нативної природи білків у міцелярному концентраті. Наведено методики спектрофотометричного та ВЕРХ визначення дротаверину та папаверину у сечі з попереднім концентруванням їх катіонних форм у фазу ДДСН. Розроблено методики міцелярно-екстракційного концентрування мікрокількостей білків модифікованою фазою ДДСН для їх визначення на тканинах, твердих носіях (скло, метал, деревина) та у біологічних рідинах (молоко, сеча).

Досліджено порівняльні закономірності фазових переходів і міжфазового розподілу органічних субстратів у класичній та фенол-індукованій міцелярно-екстракційних системах на основі неіонної поверхнево-активної речовини (НПАР) Triton X-100 та розроблено умови концентрування мікрокількостей серцево-судинних лікарських речовин (ССЛР) з біологічних рідин для аналітичного визначення. Зазначено, що ефективність вилучення гідрофільних і високогідрофобних модельних субстратів (сульфофталеїнів, аліфатичних й ароматичних карбонових кислот та ряду ССЛР) фенол-індукованими та індивідуальними міцелярними фазами Triton X-100 практично однакова й обумовлена ліпофільними властивостями субстрату. Визначено іманентний сумісний вплив гідрофобності та будови помірно гідрофобних субстратів на розподіл в обох досліджених системах. Показано, що за екстракції фенол-індукованими фазами НПАР домінуючий вплив гідрофобності субстратів, за екстракції індивідуальними міцелярними фазами основний внесок у параметри розподілу здійснює будова молекул сполук. Оптимізовано вибір моделей для опису фенол-індукованої міцелярної екстракції різних рядів субстратів. Запропоновано прогностичну модель для кількісного опису міжфазового розподілу ССЛР у фенол-індукованих міцелярно-екстракційних системах Triton X-100 для їх подальшого аналітичного концентрування. Розроблено методики фенол-індукованого міцелярно-екстракційного концентрування фуросеміду, торасеміду та вінпоцетину фазами НПАР Triton X-100 для їх визначення у сечі.

Освещены вопросы теории и практики экстракционных процессов, применяемых в аналитической химии. Определены новые направления в развитии экстракционных методов разделения, извлечения и концентрирования, в частности, новые экстракционные системы, современные технологии и методики экстракции, пробоподготовки. Рассмотрены методы определения аналитов с применением экстракции в природных и промышленных объектах по международным и государственным стандартам. Внимание уделено вопросам применения малоопасных экстрагентов.

Изучена мицеллярная экстракция свинца и кадмия фазами неионного поверхностно-активного вещества Triton Х-100 в присутствии пиридилазореагентов. Показано, что полное совместное извлечение металлов в мицеллярную фазу наблюдается в интервале pH 9 - 11 при использовании гидрофобного 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола. Оптимизированы условия электротермической атомизации свинца и кадмия в мицеллярной фазе. Предложена методика атомно-абсорбционного определения металлов в водах с предварительным мицеллярно-экстракционным концентрированием при температуре помутнения.

Установлены закономерности межфазового распределения алифатических карбоновых кислот и органических аналитических реагентов в мицеллярно-экстракционных системах на основе поверхностно-активных веществ (ПАВ) разных типов. Изучено влияние гидрофобности, заряда и строения субстратов на степень извлечения в мицеллярные фазы ПАВ. Рассчитана свободная энергия пересольватации карбоновых кислот при их мицеллярной экстракции в модифицированные катионные фазы. Показана целесообразность применения катионных мицеллярных фаз для концентрирования анионных гидрофобных органических микрокомпонентов.

The influence of the general hydrophobicity of aliphatic amines on the distribution between water and surfactant-rich phases at the cloud point temperature is investigated. The possibility of the separation of amines into two groups depending on their hydrophobicity is shown. The influence of the concentration of a substrate and a non-ionic surfactant on the efficiency of the micellar extraction of amines is investigated. The salvation free energy of aliphatic amines and their molecular fragments is calculated.

The influence of the hydrophobicity, nature, and structure of inducing addition agents on the cloud point temperature of Triton X-100 nonionic surfactant solutions is investigated, and the statistical estimation of the influence of each parameter is carried out. The linear regression equation for the prediction of a decrease of the cloud point temperature in the presence of inducing agents is suggested.

Імпрегнуванням поруватого кополімеру стирен-дивінілбензен розчином 5,11,17,23-тетракіс-(дипропілфосфіноїлметил)-25,26,27,28-тетрапропоксикалікс[4]арену в нелеткому полярному водонерозчинному метанітротрифлуорометилбензені одержано твердий екстрагент ТВЕКС - каліксарен. Вивчено сорбційно-селективні властивості ТВЕКС - ТБФ і ТВЕКС - каліксарену щодо урану (VI) залежно від кислотності розчину. Показано, що екстракційна здатність ТВЕКС - каліксарену відносно урану (VI) значно перевищує екстракційну здатність ТВЕКС - ТБФ.

Розроблено міцелярно-екстракційні системи на основі катіонної ПАР цетилпіридиній хлориду (ЦПХ) для цілей аналітичного концентрування. Встановлено загальні закономірності та відмінності впливу гідрофобності, заряду та будови субстрату на параметри екстракції у катіонні фази на основі ЦПХ, у порівнянні з вилученням міцелярними фазами ПАР інших типів. З'ясовано універсальність зростання ступеня вилучення лікарських речовин зі збільшенням їх гідрофобності і, навпаки, зменшення екстракції розгалужених молекул субстратів у катіонні фази ЦПХ та фази ПАР інших типів. Показано доцільність поєднання катіонних міцелярних фаз, як колекторів мікродомішок, з титриметричним, спектрофотометричним, кольорометричним, рентгенофлуоресцентним та ААС методами визначення. Розроблено міцелярно-екстракційні методики визначення олова з фенілфлуороном у консервованих харчових продуктах і маринадах з спектрофотометричним детектуванням та алюмінію з хромазуролом S у плазмі крові та сечі з спектрофото- та кольорометричним детектуванням. Встановлено, що покращання метрологічних характеристик визначення мікрокомпонентів за розробленими методиками досягається за одночасного поєднання стабілізувальних, солюбілізаційних, модифікуючих та фазотвірних властивостей цетилпіридиній хлориду.

Вперше вивчено двофазні водні системи (ДВС) з неорганічними (хлорид-, тіоціанат-іони) та органічними ПАР, ДФН лігандами для розділення та визначення різновалентних форм хрому та ванадію, паладію, що забезпечують високі коефіцієнти розділення, достатню чутливість, селективність нових екстракційних методик аналізу. З метою прогнозування вибору ефективних екстрагентів у ДВС проведено квантово-хімічні розрахунки заряду на центральному атомі для хлоридних комплексів благородних металів. Встановлено лінійну кореляцію між коефіцієнтом розподілу та зарядом. Вперше показано різну екстракційну поведінку двозарядних ацидокомплексів за умов їх вилучення поліетиленгліколем та етиловим, ізопропіловим спиртами. Встановлено механізм екстракції та склад сполук в органічній фазі із застосуванням методів спектрофотометрії у видимій області, ІЧ-спектроскопії, ЕПР, хімічного аналізу. Для досягнення високих коефіцієнтів розділення запропоновано ефективні способи підвищення селективності методів визначення досліджуваних аналітів на основі вибору висолювача із врахуванням його комплексотвірних властивостей, маскуючих речовин та регулюванням рН сольової фази, що пов'язано зі зміною стану аналізу у розчині. Вперше показано можливість розділення різновалентних форм хрому та ванадію та їх спектрофотометричного і атомно-абсорбційного визначення із застосуванням водорозчинних екстрагентів, що для цих цілей раніше не використовувалися.