Досліджено особливості іоноформування фотоактивних органічних молекул за їх лазерної десорбції/іонізації (ЛДІ) з поверхні мезопористих оксидних золь-гель плівок різного складу. Наведено порівняння механізмів цих процесів з тими, що відбуваються за ЛДІ зі стандартної сталевої підкладки. Одержано залежності інтенсивності характеристичних піків у мас-спектрах барвників, адсорбованих на каталітично активних плівках, від тривалості УФ-опромінення. Показано роль утворення димерних асоціатів барвників як первинної стадії їх фотодеградації. Наведено дані щодо динаміки утворення відновлених форм метиленового блакитного у процесі його фоторозкладу. Встановлено продукти фотодеструкції низки барвників і показано, що фотокаталітична активність спадає в ряду матеріалів TiO₂ > SiO₂/TiO₂ > SiO₂. Встановлено, що допування кремнеземної плівки наночастинками срібла позитивно впливає на ефективність іоноутворення адсорбованого барвника у методі ЛДІ. Підвищення інтенсивності іонного струму корелює із зміною оптичних характеристик підкладки, які у свою чергу залежать від розміру наночастинок, густини їх розміщення на поверхні пористої плівки. На прикладі низки барвників, флавоноїдів та їх металокомплексів показано перспективність використання мезопористих плівок як підкладок для мас-спектрометрії з ЛДІ.