Індекс рубрикатора НБУВ: Л710.13/14 + Г721.62-4

Рубрики:

Полімеризація і поліконденсація

Полімери складних ефірів ненасичених кислот

Шифр НБУВ: Ж14738 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Синтезовано емульсійні кополімери з різним вмістом децил(мет)акрилатів щодо вихідного мономера - метилакрилату. Наведено результати дослідження колоїднохімічних властивостей, розраховано теплоту активації в'язкої течії. Показано, які чинники впливають на зміну міжмолекулярних взаємодій у структурі дисперсних систем.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г721.62-4 + Л712.62

Рубрики:

Полімери складних ефірів ненасичених кислот

Полімери складних ефірів ненасичених кислот

Шифр НБУВ: Ж29409/А Пошук видання у каталогах НБУВ 

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Розроблено методи синтезу та полімеризації нових фенілметакрилатів на основі продуктів конденсації гідроксибензальдегідів з чотирма п'ятичленними гетероциклами. Вперше синтезовано шість нових ацетилоксибензиліденвмісних похідних, шість нових метакрилоксибензиліденвмісних і шість модельних гідроксибензиліденвмісних похідних. З використанням аналітичних і спектральних методів підтверджено їх будову. На підставі результатів кінетичних досліджень виявлено, що нові мономери гомополімеризуються радикально у розчині ДМФА та кополімеризуються з вініловими мономерами. За допомогою квантово-хімічних розрахунків передбачено відсутність проходження фотоперегрупування Фріса у нових фенілметакрилатах, що доведено спектральними вимірами. Виявлено, що у разі цис-транс ізомеризації бензиліденвмісних сполук спостерігається негативний фотохромний ефект, який є найбільшим для тіогідантоїнвмісної сполуки. З'ясовано, що синтезовані модельні сполуки, мономери та їх полімери мають досить значний нелінійно-оптичний ефект третього порядку та є перспективними для нелінійної оптики.

Встановлено взаємозв'язок між електронною структурою (будовою) ароматичних карбонільних сполук, їх активністю в реакціях фотовідновлення та ініціюювальною здатністю в процесах фотополімеризації акрилових мономерів. На підставі одержаних результатів розроблено наукові засади створення нових світлочутливих композицій та матеріалів різного призначення на їх основі. Досліджено вплив вінілових мономерів на збуджені стани ароматичних кетонів в окисно-відновних реакціях. Вивчено вторинні фотохімічні реакції, інтермедіати процесу фотовідновлення та їх участь у фотополімеризації акрилатів. Розглянуто особливості внутрішньомолекулярного перенесення заряду в алкіламінопохідних ароматичних карбонільних сполуках. Досліджено процес утворення проміжних продуктів і показано їх роль в ініціюванні радикальної полімеризації. Розроблено фізико-хімічні засади створення фотополімеризаційноздатних матеріалів для різних галузей народного господарства. Наведено відомості щодо можливостей практичного застосування деяких матеріалів.

Досліджено кінетичні закономірності стаціонарної фотоініційованої кополімеризації моно- та ди(мет)акрилатів до глибоких конверсій методом лазерної інтерферометрії залежно від природи, функціонального навантаження комономерів, складу композицій, концентрації фотоініціатора й інтенсивності УФ-опромінення. Вивчено кінетичні закономірності загибелі метакрилатних та акрилатних макрорадикалів та їх росту в одержаних полімерних матрицях різної природи у широкому температурному діапазоні методом ЕПР-спектроскопії. Встановлено кореляційний зв'язок між кінетичними закономірностями кополімеризації та природою мономерів. На базі концепції мікрогетерогенності розроблено кінетичні моделі лінійної та тривимірної кополімеризації (мет)актрилатів до глибоких конверсій із урахуванням особливостей проходження процесів у різних реакційних зонах, а також кінетичну модель кополімеризації для випадку лінійного обривання ланцюга. Показано, що одержаний експериментальний матеріал і запропоновані кінетичні моделі лінійної та тривимірної кополімеризації моно- та ди(мет)акрилатів розширюють і доповнюють уявлення про процес фотоініційованої кополімеризації та дозволяють кількісно за відомими кінетичними параметрами розрахувати динаміку процесу до глибоких конверсій, що забезпечує можливість створення нових технологій синтезу полімерних матеріалів з прогнозованими властивостями.

Синтезовано ди(мет)акрилоїльні мономери із різноактивними подвійними зв'язками та показано, що в процесі термоініційованої полімеризації в розчині для одержаних мономерів за невеликих ступенів перетворення можна одержати розчинні полімерні продукти з вільними реакційноздатними подвійними зв'язками. Розраховані за стаціонарними ділянками кінетичних кривих параметри термоініційованої полімеризації доводять, що на початковій стадії радикальної гомополімеризації таких біфункціональних мономерів відбувається переважна полімеризація метакрилатного реакційного центру. Для більшості мономерів спостерігається селективність в реакції комополімеризації зі стирилом. Одержані полімери можуть бути використані як принципово нові матеріали для наведення фотоіндукованої анізотропії на поверхні їх плівок. Властивості одержаних полімерів з точки зору фото-наведеної анізотропії залежать від виходу полімеризації та природи ароматичного ядра вихідного мономера.

Показано, что N-гидроксифталимид (NHPI) в процессе радикальной полимеризации метилметакрилата выполняет двойную функцию - инициирует процесс и обеспечивает стереохимический контроль полимерной цепи. Понижение температуры полимеризации приводит к увеличению содержания синдиотактических последовательностей в молекуле полиметилметакрилата. Действие NHPI как инициатора и стереорегулятора объяснено его способностью к образованию водородной связи с молекулой мономера и растущим макрорадикалом.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г721.12-4 + Г721.62-4

Рубрики:

Полімери арилетиленів: полістироли, поліінден та ін.

Полімери складних ефірів ненасичених кислот

Шифр НБУВ: Ж69583/Сер.А Пошук видання у каталогах НБУВ 

Изучено влияние как температуры реакционной среды, так и структуры инициатора (N-гидроксифталимидов) на стереорегулярность полиметилметакрилата, полученного в условиях радикальной полимеризации. Показано, что увеличение количества гидроксильных групп в молекуле N-гидроксифталимида (NHPI) приводит к увеличению синдиотактических последовательностей в макромолекуле. С помощью уравнения Фордхэма рассчитаны разности энтальпий и энтропий активации реакций присоединения в изо- и синдио-положения в присутствии различных N-гидроксифталимидов. Показано, что во всех случаях более предпочтительным является процесс образования синдиотактического полимера.

З використанням методу фотоколориметрії вивчено комплексотвірну здатність систем полівінілпіролідон - сіль металу та її вплив на фотополімеризацію метилметакрилату в диметилсульфоксиді. Виявлена кореляція між кінетичними та фотоколориметричними дослідженнями передбачає можливість керованого синтезу таких композицій.

Нові фотохромні полімери синтезовано на основі метакрилових сетерів. Бічні азобензольні ланки одержаних полімерів містять різні групи донорно-акцепторної природи, а також гнучкий алкільний спейсер. Вивчення процесів орієнтації нелінійно-оптичних (НЛО) фрагментів у метакрилових полімерах під дією лазерного опромінення поєднано з дослідженням їх НЛО-сприйнятливості третього порядку. Показано, що зростання внутрішньомолекулярного спряження та висока концентрація НЛО-хромофорів у макромолекулярному ланцюгу впливає на посилення НЛО-ефекту третього порядку. Водночас на орієнтаційні властивості полімерів істотно впливає рухливість власне азофрагментів і макроланцюга, що визначається їх хімічною будовою.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г721.62-4 + Л712.62

Рубрики:

Полімери складних ефірів ненасичених кислот

Полімери складних ефірів ненасичених кислот

Шифр НБУВ: РА381575 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Выявлено наличие молекулярно-массового распределения для соединений бис(метакрилоилокси-1-гекса-2,4-диин-6-окси)-изо-фталоила и -орто-фталоила, синтезированных методом неравновесной конденсационной теломеризации. Установлены физические характеристики и ЯМР-сигналы полученных продуктов.

Синтезовано амфіфільні поверхнево-активні кополімери полі(холестерилмалеїнат-ко-малеїнова кислота-ко-етилтриоксіетиленметакрилати) (ХолМК-МК-ПЕМА) з різним вмістом фрагмента холестерилу взаємодією холестеролу з альтернатним кополімером полі(малеїновий ангідрид-ко-етилтриоксіетиленметакрилатом) і подальшим лужним гідролізом полі(холестерилмалеїнат-ко-малеїновий ангідрид-ко-етилтриоксіетилен-метакрилату) (ХолМК-МА-ПЕМА). Синтезовані кополімери утворюють водні колоїдні розчини, які здатні солюбілізувати ліпофільні речовини - судан III, куркумін, бензол.