Перша молекула брому приєднується до N-арилсульфоніл-2,3-диметил-1,4-бензохінонімінів за вільним зв'язком С=С хіноїдного ядра. Для N-арилсульфоніл-2,3-диметил-6-галоген-1,4-бензохінонімінів приєднання може відбуватись, незважаючи на значні стеричні перешкоди, як за зв'язком С=С з двома метильними групами, так і за зв'язком С=С з атомом галогену.

Первая молекула брома присоединяется к N-арилсульфонил-2-метил-1,4-бензохинониминам по свободной связи С=С хиноидного ядра. У N-арилсульфонил-2,3-диметил-6-галоген-1,4-бензохинониминов присоединение может идти, несмотря на большие стерические препятствия, как по связи С=С с двумя метильными заместителями, так и по связи С=С, содержащей атом галогена.

The first bromine molecule is added to N-arylsulfonyl-2-methyl-1,4-benzoquinoneimines on free double C=C bond of quinoid ring with the formation of 4-arylsulfonylimino-2-methyl-5,6-dibromo-2-cyclo hexene-1-ones. The subsequent transformation of the latter can proceed in two directions: the prototropic rearrangement or dehydrobromination with leaving bromine atom from ortho-position to imine carbon atom.

Одним з факторів, що визначають напрямок приєднання молекули галогену до N-арилсульфоніл-1,4-бензохінонімінів з алкільними замісниками в хіноїдному ядрі є об'єм цих замісників та об'єм атома галогену.

Одним из факторов, определяющих направление присоединения молекулы галогена к N-арилсульфонил-1,4-бензохинониминам, имеющим алкильные заместители в хиноидном ядре, является объем этих заместителей, а также объем атома галогена.

One of the factors, determining the direction of halogen molecule addition to N-arylsulfonyl-1,4-benzoquinoneimines having alkyl substituents in a quinoid ring is the volume of the substituents and the volume of halogen atom.

Перша молекула галогену приєднується до N-арилсульфоніл-2,6(3,5)-диметил-1,4-бензохінонімінів з утворенням сполук циклогексенової будови - 4-арилсульфоніліміно-3,5-диметил-5,6-дигалоген-2-циклогексен-1-онів і 4-арилсульфоніліміно-2,6-диметил-5,6-дигалоген-2-циклогексен-1-онів. Останні існують у розчинах у вигляді Z- і E-ізомерів, завдяки чому є дуже нестійкими сполуками. Зазначено, що у разі елімінації молекули HHlg, вони перетворюються у відповідні N-арилсульфоніл-2,6-диметил-3-галоген-1,4-бензохіноніміни.

Первая молекула галогена присоединяется к N-арилсульфонил-2,6(3,5)-диметил-1,4-бензохинониминам с образованием соединений циклогексеновой структуры - 4-арилсульфонилимино-3,5-диметил-5,6-дигалоген-2-циклогексен-1-онов и 4-арилсульфонилимино-2,6-диметил-5,6-дигалоген-2-циклогексен-1-онов. Последние существуют в растворах в виде Z- и E-изомеров, благодаря чему являются очень нестойкими соединениями. Отмечено, что отщепляя молекулу HHlg, они превращаются в соответствующие N-арилсульфонил-2,6-диметил-3-галоген-1,4-бензохинонимины.

The first molecule of halogen is added to N-arylsulfonyl-2,6(3,5)dimethyl-1,4-benzoquinoneimines with the formation of cyclohexene structure - 4-arylsulfonylimino-3,5-dimethyl-5,6-digalogeno-2-cyclohexen-1-ones and 4-arylsulfonylimino-2,6-dimethyl-5,6-digalogeno-2-cyclohexen-1-ones. The latters are in the solutions as Z- and E-isomers, therefore, they are the unstable compounds. By eliminating HHlg molecule they are transformed into the corresponding N-arylsulfonyl-2,6-dimethyl-3-halogeno-1,4-benzoquinoneimines.

Перша молекула брому приєднується до N-арилсульфоніл-2-метил-1,4-бензохінонімінів за вільним зв'язком С=С хіноїдного ядра з утворенням 4-арилсульфоніліміно-2-метил-5,6-дибром-2-циклогексен-1-онів. Зазначено, що подальше перетворення останніх, на відміну від аналогічних хлоропохідних, може здійснюватись за двома напрямками: прототропне перегрупування або дегідробромування з елімінуванням атома брому з ортоположення відносно імінного атома карбону.

Первая молекула брома присоединяется к N-арилсульфонил-2-метил-1,4-бензохинониминам по свободной связи С=С хиноидного ядра с образованием 4-арилсульфонилимино-2-метил-5,6-дибром-2-циклогексен-1-онов. Отмечено, что дальнейшие превращения последних, в отличии от аналогичных хлорпроизводных, могут идти по двум направлениям: прототропная перегруппировка или дегидробромирование с уходом атома брома из орто-положения к иминному атому углерода.

The first halogen molecule is added to N-arylsulfonyl-2,3-dimethyl-1,4-benzoquinoneimines on a free C=C bond of quinoid ring. For N-arylsulfonyl-2,3-dimethy^al-6-halogeno-1,4-benzoquinoneimines the addition can occur either on C=C bond with two methyl substituents or on C=C bond containing halogen atom.

У результаті приєднання молекули хлору до N-арилсульфоніл-2-метил-1,4-бензохінонімінів утворюються нестійкі проміжні сполуки напівхіноїдної будови - 4-арилсульфоніліміно-2-метил-5,6-дихлор-2-циклогексен-1-они. Зазначено, що подальше перетворення останніх може тривати за трьома напрямками: прототропне перегрупування, дегідрохлорування з відщепленням атома хлору з положень 5 або 6.

В результате присоединения молекулы хлора к N-арилсульфонил-2-метил-1,4-бензохинониминам образуются неустойчивые промежуточные соединения полухиноидного строения - 4-арилсульфонилимино-2-метил-5,6-дихлор-2-циклогексен-1-оны. Отмечено, что дальнейшие превращения последних могут протекать по трем направлениям: прототропная перегруппировка, дегидрохлорирование с уходом атома хлора из положений 5 или 6.

Adding chlorine molecule to N-arylsulphonyl-2-methyl-1,4-benzoquinoneimines results in the formation of the unstable intermediate compounds of the half-quinoid structure - 4-arylsulphonylimino-2-methyl-5,6-dichloro-2-cyclohexenones. The further transformation of the latters can proceed in 3 directions: prototropic rearrangement or dehydrohalogenation with leaving chlorine atom from the position 5 or 6.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г252.551.1

Рубрики:

Бензохінони

Шифр НБУВ: РА317100 Пошук видання у каталогах НБУВ 

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Вперше встановлено, що приєднання арилсульфінантів натрію до N-заміщених 1,4-бензохінонімів критичним чином залежить від окисно-відновного потенціалу (ОВП) останніх: як правило, N-арилсульфонілпохідні утворюють продукти 1,4- та 1,6-приєднання, N-{N-(арилсульфоніл)бензимідоїл}похідні - продукти 1,4- та 1,6-приєднання, тоді як N-ароїлпохідні - продукти 1,4-, 1,6- та 6,1-приєднання. Виявлено і сформульовано основні закономірності взаємодії. Встановлено, що приєднання арилсульфінатів натрію до N-заміщених 1,4-бензохінонімінів критичним чином залежить від ОВП останніх. Різниця у регіоселективності приєднання арилсульфінатів натрію до досліджених хінонімінів, ймовірно, обумовлена можливим одночасним перебігом реакції за двома незалежними механізмами - нуклеофільним приєднанням арилсульфінат-анінона в орто-положення до карбонільної групи хіноїдного ядра та приєднанням арилсульфінат-радикалу, який утворюється в результаті окиснення хіноніміном арилсульфінат аніона, до атомів оксигену та нітрогену хіноїдного ядра.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г252.551.1 + Г252.731.53

Рубрики:

Бензохінони

Шифр НБУВ: РА407941 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Хронопотенціометрією з контрольованим синусоїдним струмом вивчено електрохімічні властивості кислих водних розчинів редокс-системи n-бензохінон - n-дигідроксибензен на платиновому мікроелектроді. Показано, що надшвидка зміна потенціалу поляризації електрода надає змогу виявляти більш тонкий механізм електродного процесу, зокрема, роль "кисневої" області потенціалів хімічно утвореного кисню для розчинів на сульфатному та на хлоридному фоні відповідно, а також спряжених хімічних перетворень n-бензохінону.

Досліджено взаємодію 1-арил-1Н-тетразол-5-тіолів з 1,4-бензохіноном. З'ясовано, що реакція відбувається як 1,4-приєднання до хінонового циклу, унаслідок якої утворюються 2-(1-арил-1Н-тетразол-5-ілсульфаніл)бензен-1,4-діоли. Доведено, що природа замісника в монозаміщених 2-арил-1,4-бензохінонах впливає на регіоселективність приєднання 1-арил-1Н-тетразол-5-тіолів. Синтезовано 2-(1-арил-1Н-тетразол-5-ілсульфаніл)-1,4-бензохінони та показано можливість одержання гетероциклів на їхній основі.

Досліджено взаємодію 2-арил-1,4-бензохінонів з єнамінами за умов реакції Неніцеску. З'ясовано, що природа розчинника впливає на регіо- та хемоселективність реакції. Проведення реакції в апротонних розчинниках сприяє утворенню 6-арил-5-гідрокси-3-етоксикарбоніл-1,2-диметиліндолів, а в середовищі оцтової кислоти реакція відбувається неселективно. Взаємодія арилхінонів з етил 3-морфоліно-2-бутеноатом завершується утворенням 7-арил-5-гідрокси-3-етоксикарбоніл-2-метилбензо[b]фуранів.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г252.551.1

Рубрики:

Бензохінони

Шифр НБУВ: Ж28852/х. Пошук видання у каталогах НБУВ 

Виявлено закономірності впливу стеричних та донорно-акцепторних властвостей S-замісників в N-алкіл(трифторметил, арил)сульфоніл-1,4-бензохінонімінах на їх реакційну здатність по відношенню до нуклеофілів. Методи дослідження: органічний синтез, спектральні дослідження (ПМР, ІЧ, ЯМР 13С), рентгеноструктурний аналіз. В результаті виконаних досліджень виявлені закономірності перебігу реакцій дозволяють спрогнозувати місце вступу різних нуклеофілів в молекули сульфопохідних хінонімінів. Проаналізована за допомогою програми PASS (Prediction of Activity Spectra for Substances) потенційна біологічна активність синтезованих сполук показує їх цінність для пошуку нових лікарських препаратів. Будову синтезованих сполук доказано результатами спектральних (ПМР, ІЧ, ЯМР 13С) даних, даних елементного аналізу та РСА. Ефективність впровадження: органічні сполуки с фторвмісними замісниками успішно використовуються в якості лікарських препаратів, пестицидів, барвників і мономерів для термостійких полімерів.