З використанням квантово-хімічних напівемпіричних розрахункових методів CNDO/2, MINDO/3, MNDO, AM1 та PM3 досліджено електрофільне заміщення в похідних 4-диметиламінонафталевої кислоти. Встановлено, що реакція повинна відбуватися в положенні 3 нафталінового фрагменту.

  Скачати повний текст

На основании полученных экспериментальных данных разработана технология получения нафтостирила, исходя из доступного сырья - нафталевого ангидрида, гидроксиламина и 2,4-динитрохлорбензола.

Разработан технологически приемлемый способ синтеза 1,1'-динафтил-8,8'-дикарбоновой кислоты, используемой в синтезе антантроновых красителей, исходя из нафталевого ангидрида через стадию образования N-бензолсульфоксинафталоимида. Показано, что расщепление N-бензолсульфоксинафталоимида под действием оснований проходит через стадию секстетных перегруппировок без раскрытия имидного цикла.

Послідовністю перетворень "нафталевий ангідрид - 3-нітронафталевий ангідрид - 3-амінонафталевий ангідрид - 3-фторонафталевий ангідрид - 3-фторонафталімід" одержано ангідрид та імід 3-фторо-1,8-нафталіндикарбонової кислоти.

Одержано ангідрид та імід 3-фторо-1,8-нафталіндикарбонової кислоти з використанням як вихідних сполук нафталевого ангідриду та нафталіміду. Показано, що 3-нітронафталімід можна одержати нітруванням нафталіміду нітратом натрію в сульфатній кислоті. Стійкість імідного циклу до дії кислот і лугів робить 3-заміщені іміди більш цінними вихідними сполуками за подальшої їх функціоналізації в порівнянні з відповідними 3-заміщеними нафталевими ангідридами. Встановлено, що найкращим шляхом синтезу 3-фторонафталіміду, який приводить до максимального виходу цільового продукту, є наступна послідовність: нітрування нафталевого ангідриду до 3-нітронафталіміду нітратом натрію в концентрованій сульфатній кислоті; амоноліз 3-нітронафталевого ангідриду до 3-нітронафталіміду водним розчином амоніаку; відновлення 3-нітронафталіміду до 3-амінонафталіміду дитіонітом натрію в водно-спиртовому середовищі; одержання 3-фторонафталіміду з 3-амінонафталіміду через тетрафтороборат відповідної солі діазонію і далі термічним розкладанням останньої. Нітруванням нафталевого ангідриду вдається уникнути проблеми низької розчинності нафталіміду в сульфатній кислоті. Наступні реакції зручніше проводити з нафталімідним ядром, уникаючи таким чином труднощів, які виникають за виділення 3-амінонафталевого ангідриду, здатного до гомоконденсації. Запропонований шлях є більш вигідним в порівнянні з відомим шляхом одержання 3-заміщених нафталевих ангідридів та нафталімідів введенням замісника в положення 4 аценафтену та подальшого окиснення.