Исследовано влияние температуры, природы и концентрации катализатора на скорость раскрытия оксиранового цикла в реакции эпихлоргидрина с уксусной кислотой в присутствии органических оснований. Предложен механизм каталитического раскрытия оксиранового цикла.

Досліджено процеси синтезу, хімічних і фотохімічних перетворень похідних дигідроазиреноімідазолу, тетрагідроазиренопіразину та дигідроазиренохіноксаліну. Синтезовано нові фотохромні азиридини. Розроблено модифіковану методику крос-сполучення Судзукі - Міяурі з застосуванням каталізу у міцелярному середовищі, що дозволяє вводити поліарильні замісники у поліциклічні азиридини, призводячи до радіохромних сполук. Досліджено реакції циклоприєднання анельованих азиридинів за різних умов. Установлено стереохімію певних циклоаддуків. Досліджено фотохімічні перетворення фотохромних азиридинів у розчинах, полімерних і рідкокристалічних матрицях та у кристалічній фазі. Установлено, що фотоперетворення мають двостадійний характер, за цього на першій стадії утворюється стійкий у твердій фазі глибокозабарвлений триплетний бірадикал, що у подальшому перетворюється в азометиновий ілід.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г260-27 + Г252.861-27

Рубрики:

Тричленні та чотиричленні гетероциклічні сполуки

Ароматичні сульфокислоти

Шифр НБУВ: Ж29112 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г260-27 + Г531.2

Рубрики:

Тричленні та чотиричленні гетероциклічні сполуки

Термодинамічні функції та їх змінення у хімічних процесах

Шифр НБУВ: Ж29112 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Вивчено механізм каталітичної взаємодії епіхлоргідрину з органічними кислотами в присутності третинного аміну та вперше в присутності солі галогеніду тетраалкіламонію, вуглеводневий радикал у катіоні якого містить гідроксильну групу. Розроблено кінетичну модель реакції, яка надає можливість прогнозувати хімічну поведінку нуклеофільних реагентів. Встановлено, що вплив факторів (замісника в структурі монокарбонових кислот і температури) на швидкість процесу описується рівнянням перехресної кореляції, атрибутами якої є ізопараметричні точки за структурою кислоти й температурою. Показано, що у випадку каталізу триалкіламінами та солями наявність єдиної ізокінетичної залежності свідчить на користь гіпотези про єдиний механізм їх дії. Методами квантової хімії розраховано геометричні параметри реагентів і перехідних станів реакцій. Показано, що реакції нуклеофільного розкриття оксиранового циклу належать до "м'якої" взаємодії в термінах ЖМКО та їх проходження визначається орбітальним контролем. Встановлено, що на швидкість реакції нуклеофільного розкриття оксиранового циклу впливає більшою мірою пухкий/стислий, ніж ранній/пізній характер перехідного стану. З'ясовано, що електрофільна співдія є необхідною умовою перебігу процесу. Запропоновано кінетичну модель каталітичного розкриття оксиранового циклу як монокарбоновими кислотами, так і фенолами, у присутності органічних основ, яка надає можливість прогнозувати хімічну поведінку нуклеофільних реагентів.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г252.551.2-27 + Г260-4

Рубрики:

Нафтохінони

Тричленні та чотиричленні гетероциклічні сполуки

Шифр НБУВ: Ж29409/А Пошук видання у каталогах НБУВ 

Дослідження присвячено встановленню механізму каталітичного ацидолізу і фенолізу епіхлоргідрину в присутності органічних основ: третинних амінів, піридинів, галогенідів і карбоксилатів тетраалкіламонію та створенню кінетичних моделей для прогнозування реакційної здатності нуклеофілів у цій системі. Досліджено реакційну здатність карбонових кислот і фенолів (протонодонорних нуклеофілів) у реакціях розкриття оксиранового циклу епіхлоргідрину. Зроблено припущення про утворення в швидкій стадії реакції йонної пари - карбоксилати/феноляти (3-хлор-2-гідроксипропіл)триалкіламонію/тетраалкіламонію. Складено діаграму зміни порядків зв'язків на шляху реакції, що обгрунтовує можливість електрофільної співдії розкриттю оксиранового циклу кислотними реагентами. Проаналізовано можливі шляхи нуклеофільного розкриття оксиранового циклу без/з електрофільною співдією. Показано, що реакція належить до "м'якої" взаємодії в термінах принципу жорстких та м'яких кислот і основ, її перебіг визначається орбітальним контролем. Запропоновано механізм розкриття оксиранового циклу епіхлоргідрину протонодонорними нуклеофілами в присутності основ та кінетичні моделі реакції, що мають потенціал прогнозування. Апробовано кінетичні моделі шляхом зіставлення розрахованих характеристик з експериментальними даними.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г260-2 + Г533.12

Рубрики:

Тричленні та чотиричленні гетероциклічні сполуки

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г260

Рубрики:

Тричленні та чотиричленні гетероциклічні сполуки

Шифр НБУВ: Ж29409/А Пошук видання у каталогах НБУВ