Изложены вопросы химии кислот и оснований Лукса-Флуда (оксокислотность, реакции с переносом оксид-ионов) в ионных расплавах, нитратах и галогенидах щелочных металлов. Проанализированы данные по гомогенным кислотно-основным равновесиям, растворимости оксидов и диссоциации оснований Лукса-Флуда в ионных расплавах, выведен ряд закономерностей, позволяющих предсказывать поведение оксосоединений в расплавах. Описаны методики проведения исследований и обработки результатов, основанные на использовании мембранного кислородного электрода, рассмотрены особенности работы различных типов кислородных электродов в расплавленных солях.

Запропоновано теоретичні моделі, що базуються на теорії обмінних рівноваг, для кількісного опису рівноважної сорбції хлоридів слабоосновними поліакриловими аніонітами Relite MG 1 та Relite MG 1/P, функціональними групами яких є поліаміни. В основі всіх моделей лежить припущення про відсутність взаємодії між обмінними центрами різних поліамінних ланцюжків. Експериментальні криві потенціометричного титрування аніонітів соляною кислотою адекватно описує модель, що припускає наявність в аніонітах поліамінних ланцюжків двох видів: ланцюжків з двома ідентичними обмінними групами та ланцюжків з двома аміногрупами, що розрізняються своїми кислотно-основними властивостями, але одна з цих груп ідентична групам ланцюжків першого виду.

Изучено кислотно-основное равновесие в водных и водно-спиртовых растворах производных гидразинохинолина методом потенциометрического титрования.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г562.187.2

Рубрики:

Кислотно-основні рівноваги

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г562.187.2

Рубрики:

Кислотно-основні рівноваги

Шифр НБУВ: Ж29112 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Рассмотрена эволюция представлений об электропроводности и кислотно-основных свойствах жидкой воды на основании данных о ее кластерном строении. Обсуждены механизмы проводимости в присутствии различных ионов и влияние физических полей на электропроводность и рН-статус воды.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г562.35 + Г562.187.2

Рубрики:

Розчини в органічних розчинниках

Кислотно-основні рівноваги

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Досліджено особливості перебігу кислотно-основних взаємодій в організованих нанорозмірних системах, що містять четвертинні амонієві групи. Як зонди обрано індикаторні барвники, зокрема, сульфофталеїнового, гідроксиксантенового та сольватохромного типів. Виявлено диференціювальну дію наночастинок кремнезему з діаметром 40 та 85 нм, вкритих шаром молекул цетилтриметиламоній броміду (ЦТАБ), відносно кислотно-основних рівноваг індикаторів. Показано, що наночастинки оксиду кремнію діаметром 85 нм, вкриті бішаром молекул катіонної поверхнево-активної речовини (ПАР), найбільш близькі за властивостями до міцел катіонних ПАР. Зазначено, що особливості електронних спектрів і таутомерних перетворень індикаторів флуоресцеїнового ряду у суспензіях модифікованих наночастинок, а також закономірності перебігу реакції лужного гідролізу аніону бромфенолового синього свідчать про відмінний від міцел характер взаємодій іонів барвників з поверхневим шаром молекул ЦТАБ. Вивчено вплив чотирьох катіонних полі(пропіленімін)ових дендримерів другої генерації на протолітичну поведінку певних кислотно-основних індикаторів. Досліджені макромолекули виявляють виражену дію на спектри поглинання, константи іонізації, таутомерію та флуоресценцію зондів. У певних випадках дендримери (або їх агрегати) поводять себе більшою мірою як багатозарядні катіони, а не як нанрозмірні частинки псевдофази. Вивчено поведінку кислотно-основних індикаторів у суспензіях катіонних і аніонних поліелектролітних щіток, а також за присутності "комплексів" останніх з ЦТАБ. Диференціювальна дія цих систем стосовно протолітичних рівноваг барвників є вираженою у більш слабкому ступені, ніж у

Дисертацію присвячено розробці шкал протонної кислотності та вивченню кислотно-основних рівноваг ряду індикаторних барвників різного типу заряду та природи функціональних груп у системі вода-бутанол-1 за різних масових часток спирту (поза межею розшарування). Запропоновано набори зразкових буферних розчинів для спирто-водних сумішей з масовими частками BuOH 5, 82, 90 та 100 %. Поєднанням спектрофотометричного та потенціометричного методів отримано значення констант дисоціації деяких слабких кислот та ряду індикаторних барвників різних класів. Виявлено, що змішаний розчинник вода-бутанол-1 з масовою часткою спирту 82 % проявляє диференціюючу дію щодо індикаторних барвників і кислот різного типу заряду. Характер диференціюючої дії вищеозначеної суміші схожий до дії крапель мікроемульсій, які стабілізовано неіоногенною ПАР та бутанолом-1.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Одержано значення параметрів рівноваг флуоресцеїну та 2,7-дихлорфлуоресцеїну у водних розчинах beta-циклодекстрину. Уперше виявлено ключову роль зсуву кислотно-основних рівноваг фенолфталеїну у ефекті знебарвлення за присутності beta-циклодексірину, поряд з давно відомим фактом зсуву таутомірної рівноваги дианіона барвника залежно від природи мікрооточення.

Виявлено сильну диференціюючу дію наночастинок у ліофільних дисперсіях щодо кислотної сили індикаторів різноманітних класів, що обумовлена як неоднорідністю міцел ПАР та інших наносистем, так і вибірковим зв'язуванням різних форм реагентів псевдофазою. Показано недостатність загальноприйнятого до недавнього часу підходу до оцінки значень електростатичного потенціалу заряджених поверхонь наноагрегатів індикаторним методом і запропоновано три альтернативних варіанта моделювання значень показника "внутрішньої" константи. У цілому, характер впливу агрегатів дендримерів другої генерації та каліксаренів, поліелектролітних щіток і модифікованих катіонною ПАР наночастинок кремнезему на стан індикаторних барвників у водних розчинах аналогічний впливу сферичних міцел ПАР. Однак, відсутність вираженого гідрофобного міцелярного ядра й шару Штерна у даних міцелоподібних системах забезпечує перевагу електростатичних взаємодій з молекулярними пробами над гідрофобними, поряд з можливою асоціацією за механізмом "гість - хазяїн" для порожнинних молекул. Запропоновано підхід до цілеспрямованої зміни параметрів іонних рівноваг і спектральних характеристик індикаторів з використанням різних наноагрегатів. Прикладний аспект дослідження полягає у використанні міцелярних розчинів різноманітних ПАР для здійснення міцелярно-ферментативного гідролізу та в одержанні впорядкованих мезопористих кремнеземів, що містять н-алкілтриметоксисилани різної гідрофобності, а також в одержанні стабільних ультратонких полімерних плівок Ленгмюра - Блоджет з індикаторними барвниками для їх застосування як pH-сенсорів.

Встановлено стехіометрію сольватації протона у розчиннику ацетон-диметилсульфоксиду (АЦ-ДМСО) й оцінено константу обміну протоном між двома розчинниками. Одержано значення констант дисоціації солей, кислот та індикаторів у розчиннику АЦ-ДМСО. Надано роль гомо- та гетероспряження у даному розчиннику.

Визначено константи дисоціації чотирьох амінодифосфонових кислот, а також 14-ти амінокислот у водних розчинах і міцелярних розчинах поверхнево-активних речовин. Усунено протиріччя у даних про дисоціацію адендронової кислоти. Обгрунтовано можливість і створено методику кількісного титриметричного визначення алендронату натрію. Виявлено закономірності впливу організованого середовища на дисоціацію цвітеронних протолітів. Запропоновано методику проведення міцелярної тонкошарової хроматографії (ТШХ) для ідентифікації та кількісного визначення домішки 4-амінобутанової кислоти в алендронаті натрію з відносною похибкою 10 - 15 %. Час хроматографування скорочено удвічі у порівнянні з фармакопейною методикою. Вперше в міцелярній ТШХ застосовано модель Гіддінса та запропоновано нове пояснення дії спиртів-модифікаторів міцелярної рухомої фази на характеристики хроматографування.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г562.187.2 + Г116.6

Рубрики:

Кислотно-основні рівноваги

Комплексні сполуки. Молекулярні сполуки

Шифр НБУВ: Ж69583/Сер.А Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г126.33 + Г562.187.2

Рубрики:

Вольфрам

Кислотно-основні рівноваги

Шифр НБУВ: Ж69802 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Обгрунтовано принцип поділу термодинамічних характеристик хімічної рівноваги в розчинах, які знаходяться з політерм констант рівноваги, на складові частини, одна з яких характеризує сам процес, а друга - зумовлена температурною зміною властивостей розчинника. Такий підхід дозволяє стверджувати, що появу екстремумів на політермах константи рівноваги спричиняє не зміна природи рівноважного процесу в розчині, а лише зміна діелектричної проникності розчинника з температурою.

Досліджено залежність концентрації, при якій досягаються практично граничні ступені електролітичної дисоціації нейтральних кислот (основ) та сольволізу іонів, від констант дисоціації кислот (основ) та констант автопротолізу розчинників. Використано уточнене значення граничного ступеня дисоціації кислот (основ), що суттєво відрізняється від розповсюдженого в літературі положення про повну дисоціацію всіх слабких електролітів у разі безкінечного розведення.