Ключ. слова: окиснення, нітрит натрію, азотна кислота, циклогексанол
Індекс рубрикатора НБУВ: Г221.51 + Л611.51

Рубрики:

Окислення. Осіркування

Шифр НБУВ: Ж14738 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г221.51 + Л611.51

Рубрики:

Окислення. Осіркування

Шифр НБУВ: РА313484 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Встановлено, що в системі озон-толуол-оцтова кислота озон реагує з ароматичним кільцем і метильною групою. Доведено, що в процесі озонування толуолу в середовищі оцтової кислоти за присутності металів змінної валентності та їх сумішей зі сполуками брому основним напрямком реакції є оксидація метильної групи. Запропоновано механізм оксидаційно-відновного каталізу, який задовольняє отриманим експериментальним даним. З'ясовано роль озону, сполук металів змінної валентності та сполук брому в реакції оксидації озоновмісними газами. Оксидація толуолу озоном у рідкій фазі перебігає за складним механізмом, відповідно до якого переважно руйнується ароматичне кільце. Досліджено кінетику оксидації толуолу озоном у розчині оцтової кислоти за присутності металів змінної валентності та бромідів. Показано, що за умов каталізу в значній мірі запобігається електрофільна реакція озону з ароматичним кільцем, і помітним стає селективна оксидація толуолу по метильній групі.

Визначено вплив солей перфторованих оксисульфокислот (СПСК) та бінарних каталітичних систем на основі нафтенату кобальту та СПСК на кінетику нагромадження та склад продуктів окиснення циклогексану. Показано, що їх застосування спричиняє зростання швидкості окиснення та зміну співвідношень між продуктами реакцій. Установлено закономірності каталітичної дії перфторсполук залежно від умов проведення процесу, концентрації та молекулярної маси самих перфторсполук. Створено бінарну каталітичну систему: нафтенат кобальту - хромоксан, яка дозволяє інтенсифікувати процес окиснення циклогексану та збільшити селективність утворення цільових продуктів. З'ясовано закономірності її каталітичної дії та оптимальні умови проведення процесу за присутності цієї системи. Визначено вплив краун-ефірів (КЕ) та полігліколів на кінетичні закономірності, склад продуктів гомогенно-каталітичного рідиннофазного окиснення циклогексану молекулярним киснем, а також залежність ефективності дії цих сполук від їх будови, природи солі металу змінної валентності та співвідношення концентрацій нафтенату кобальту і краун-ефіру (полігліколю). Установлено вплив складних каталітичних систем на основі солей металів змінної валентності і КЕ або СПСК на склад продуктів і швидкість рідиннофазного окиснення метилбензолів, а також закономірності перебігу процесу окиснення толуолу та n-ксилолу залежно від складу та співвідношення компонентів каталітичної системи. Виявлено роль каталітичних систем [стеарат кобальту - КЕ], [нафтенат кобальту - хромосан] на розклад гідропероксиду циклогексилу (ГПЦГ). Розраховано псевдомономолекулярну константу розкладу ГПЦГ,

Розроблено нові високоефективні каталітичні системи на основі органічних солей кобальту та кисневмісних добавок для процесу рідиннофазного окиснення циклогексану, що дає можливість підвищення конверсії сировини та селективності за цільовими продуктами. Досліджено вплив кисневмісних домішок до нафтенату кобальту й індивідуальних хелатних сполук на основні параметри процесу окиснення циклогексану. З'ясовано вплив умов проведення процесу на склад продуктів окиснення. Встановлено оптимальний склад каталітичної системи, за якого спостерігаємо максимальну її ефективність. Розроблено метод утилізації кислот і запропоновано технологічну сфему. Проведено дослідження УФ- та ІЧ-спектрів поглиннання каталітичних систем з метою обгрунтування їх ефективності. Обгрунтовано можливість практичного використання запропонованих каталітичних систем і методу утилізації кислот.

Показано, що реакція ізомерних амінотолуолів з озоном перебігає з високою швидкістю за аміногрупою з утворенням полімерних азосполук. Визначено, що ацилювання аміногрупи веде до зміни напряму реакції. Досліджено кінетику та схему реакцій озону з ізомерними ацетамінотолуолами в оцтовій кислоті та визначено, що озон витрачається за двома напрямами. З'ясовано, що в присутності ацетату кобальту (II) селективність окиснення ізомерних ацетамінотолуолів озоном за метильною групою дещо збільшується, але основним напрямом реакції залишається озоноліз ароматичного кільця. Вивчено кінетику основних стадій каталітичного циклу. Запропоновано схему окиснювально-відновного каталізу та знайдено оптимальні умови синтезу амінобензойних кислот. Одержані дані складають теоретичні основи процесу окиснення амінотолуолів та їх ацильованих похідних і дозволяють здійснювати цілеспрямований підбір каталізаторів та перебігу реакції.

Індекс рубрикатора НБУВ: Л611.51 + Г244.11-273.5

Рубрики:

Окислення. Осіркування

Спирти одноатомні

Шифр НБУВ: Ж14738 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г241.16 + Л611.51

Рубрики:

Гексани

Окислення. Осіркування

Шифр НБУВ: Ж22412/а Пошук видання у каталогах НБУВ 

Одержано нові експериментальні дані про вплив органічних модифікаторів на склад продуктів гомогенно-каталітичного окиснення етилбензолу. Показано, що вплив органічних домішок на ефективність каталітичної системи залежить від їх природи, будови, концентрації каталітичної системи та співвідношення компонентів у ній. Підтверджено, що присутність в каталітичній системі органічних модифікаторів, здатних до комплексоутворення, веде до збільшення співвідношення [кетон]/[спирт]. Вивчено вплив індивідуальних органічних модифікаторів на процес термічного окиснення етилбензолу і встановлено, що ефективність їх дії залежить від природи домішки та виявляється у впливі на проміжні радикали. Розроблено нові ефективні каталітичні системи [НК - поліетиленгліколь], [ацетат кобальту - хромоксан], для процесу рідиннофазного окиснення етилбензолу. Встановлено механізм дії каталітичних домішок у процесі окиснення етилбензолу. Вивчено вплив ультразвукової обробки реакційної суміші на процес окиснення етилбензолу і показано, що застосування ультразвукової обробки забезпечує зростання продуктивності реакційного об’єму і швидкості руйнування каталітичних комплексів.

Показано, що у розчині оцтового ангідриду (OA) 4-амінотолуен (4-АТ) швидко ацилюється і реагує з озоном у вигляді 4-ацетамідотолуену (4-ААТ). Встановлено, що ефективним методом керування глибиною окиснення 4-ААТ озоном за метильною групою є проведення реакції в OA за наявності сульфатної кислоти, де проміжні продукти в момент утворення перетворюються в стійкі до дії озону відповідні бензилацетат та бензилідендіацетат. Встановлено, що залучення субстрату до окиснення за метильною групою відбувається за реакцією з окисненою формою мангану. Розроблено схему каталізу. Вивчено кінетику основних стадій каталітичного циклу, запропоновано схему окиснювально-відновного каталізу, яка відповідає одержаним експериментальним даним. З'ясовано оптимальні умови реалізації процесу. Рекомендовано проводити процес у три стадії: попереднє ацилювання 4-амінотолуену в середовищі розчинника з подальшим озонуванням 4-ААТ до відповідного спирту або альдегіду і гідролізом останніх. Запропоновано технологію і принципову технологічну схему процесу одержання A-амінобензилового спирту і 4-амінобензальдегіду.

Вдосконалено процес гомогенно-каталітичного окиснення циклогексану шляхом розробки нових високоефективних каталітичних систем на основі органічних солей кобальту та домішок різної природи, що надає можливість підвищити конверсію сировини та селективності за цільовими продуктами. Визначено якісний та кількісний вплив кисневмісних домішок різної природи до нафтенату кобальту та індивідуального азот- і кобальт вмісного каталізатора, а також розчини цих систем на основні параметри процесу окиснення циклогексану. Визначено вплив умов проведення процесу на склад продуктів окиснення. Встановлено оптимальний склад каталітичної системи, за якого спостережено максимальну її ефективність. Проведено дослідження 14-ти спектрів поглинання та оптичної густини каталітичних систем з метою обгрунтування їх ефективності. Запропоновано каталітичні системи, які дозволять збільшити продуктивність процесу окиснення циклогексану за рахунок підвищення конверсії вуглеводню та збільшення селективності процесу за цільовими продуктами. Запропоновані каталітичні системи дозволяють також цілеспрямовано впливати на співвідношення між продуктами окиснення циклогексану.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г223.512 + Л611.51

Рубрики:

Каталітичне окислення

Окислення. Осіркування

Шифр НБУВ: ДС47998 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г241.211 + Л611.51

Рубрики:

Вуглеводні з одним подвійним зв'язком (етиленові вуглеводні, олефіни, алкени)

Окислення. Осіркування

Шифр НБУВ: ДС49350сл Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г223.512 + Л611.51

Рубрики:

Каталітичне окислення

Окислення. Осіркування

Шифр НБУВ: ДС47998 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г241.211 + Л611.51

Рубрики:

Вуглеводні з одним подвійним зв'язком (етиленові вуглеводні, олефіни, алкени)

Окислення. Осіркування

Шифр НБУВ: ДС49350сл Пошук видання у каталогах НБУВ