Ключ. слова: макроциклические комплексы, медь, нековалентные взаимодействия, рентгеноструктурный анализ
Індекс рубрикатора НБУВ: Г121.316 + Г522.1

Рубрики:

Комплексні сполуки міді

Кристалічні структури неорганічних сполук

Шифр НБУВ: Ж29112 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г583.26

Рубрики:

Адсорбція з розчинів

Шифр НБУВ: Ж29112 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Показано, что редокс-взаимодействие кристаллических макроциклических карбоксилатов никеля(II) с солями серебра(I), золота(III) и палладия(II) приводит к образованию нанокластеров соответствующих металлов. На примере реакций с нитратом серебра установлено, что размер формирующихся наночастиц металла зависит как от химического и кристаллического строения твердой матрицы, так и от времени проведения реакции. Полученные результаты открывают возможности для формирования наночастиц благородных металлов с желаемыми размерами и дисперсностью.

Показано, что превращение комплексов никеля(II), входящих в состав кристаллических соединений различного строения, в никель(III) представляет собой подход к получению новых редокс-активных металл-органических каркасов. Строение хромофора иона металла и химические свойства соединений, образующихся в результате таких процессов (термическая стабильность, реакционная способность), существенным образом зависят от природы строительных блоков, что открывает возможности создания новых материалов с контролируемыми свойствами.

Показано, что варьирование заместителей в катионной составляющей пористых кристаллических соединений, образованных азамакроциклическими комплексами никеля(II) и анионом 1,3,5-бензолтрикарбоксилата, существенным образом влияет на их адсорбционное поведение по отношению к парам воды, метанола и н-гексана. Изученные соединения характеризуются обратимостью изменений кристаллических решеток в процессах ад(де)сорбции, стехиометричностъю взаимодействия с парами воды при относительно низкой и гидролитической стабильностью при высокой влажности.

Установлено, что для процессов адсорбции с участием пористых кристаллических соединений ионной природы, образованных катионами бис-макроциклических комплексов меди(II) и ароматическими карбоксилатами, характерен адсорбционно-десорбционный гистерезис, связанный со значительной перестройкой решеток комплексов при ад(де)сорбции. Изученные соединения характеризуются высокой сорбционной емкостью по воде и метанолу, сравнимой с таковой для пористых координационных полимеров.

Показано, что строение координационных полимеров, образованных макроциклическим комплексом никеля(II) и ароматическими карбоксилатами, как предшественников никель-гидроксидных покрытий является существенным фактором, определяющим их фазовый состав и электрохимические характеристики, а также электрокаталитические свойства в реакции окисления мочевины в щелочных растворах, сопровождающейся выделением молекулярного водорода.