Індекс рубрикатора НБУВ: Г247.361

Рубрики:

Амінокислоти

Шифр НБУВ: Ж29112 Пошук видання у каталогах НБУВ 

В рамках метода DFT и полуэмпирического метода PM3 исследованы возможность генерации синглетного кислорода гемоглобином и эффекты спин-поляризации в модельных ферментативных центрах кобоглобина. Показано, что генерация синглетного кислорода в оксигемоглобине обусловлена неадиабатическим переходом с терма основного состояния на диссоциативный терм вследствие спин-орбитального взаимодействия. Активация связи O — O в модельных ферментативных центрах сопровождается спин-поляризацией кислорода без изменения степени окисления металла, а прочность связи O — O коррелирует со значением суммарной спиновой плотности на атомах кислорода. Оптимизированные газофазные геометрии найдены для кобоглобина полуэмпирическим методом PM3, для оксигемоглобина - DFT(B3LYP/6-31G).

Індекс рубрикатора НБУВ: Г252.74-27

Рубрики:

Ароматичні діазосполуки

Шифр НБУВ: Ж69408 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Синтезировано новое вещество - 1-(2-хлоро-2-фенил-1-(фенилсульфонил)этил)-2-(4-нитрофенил)диазен, для которого снят электронный спектр поглощения в растворе этанола, а также проведен расчет структуры путем оптимизации геометрии в методе РМ3. Рассчитан электронный спектр поглощения методом РМ3 с учетом конфигурационного взаимодействия (КВ) для однократных возбуждений. Данный расчет дал хорошее совпадение с экспериментальным спектром. На основе анализа волновых функций метода КВ и одноэлектронных орбиталей метода Хартри-Фока дана интерпретация природы полос поглощения в видимой и ближней ультрафиолетовой областях.

С применением квантово-химических расчетов изучено электрохимическое анодное окисление метионина в кислых и щелочных водных растворах на платине. Методом B3LYP/6-31G* показано, что наиболее вероятным реакционным центром окисления метионина в кислых средах является атом серы, о чем свидетельствует необратимая волна окисления метионина в области 0,78 - 1,5 В (Ag/AgCl). Установлено, что в щелочных растворах электроокисление метионина также происходит необратимо, но через две последовательные стадии разряда карбоксильного аниона, что хорошо согласуется с данными квантово-химических расчетов. На основе полученных экспериментальных и расчетных данных, а также идентификации продуктов электроокисления предложен механизм окисления метионина в щелочной среде.

В межах напівемпіричного методу PM3 досліджено адсорбцію етилену на поверхні біметалічних кластерів на основі паладію. На основі розрахунків комплексу етилену з модельними кластерами паладію та паладій-купруму показано роль спінової перебудови в реакціях етилену з даними кластерами в межах теорії спін-каталізу. Встановлено особливості активації етилену у процесі взаємодії зі змішаним PdCu кластером.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г221 + Е0*725.111.4 в641.0

Рубрики:

Кінетика і механізм органічних реакцій

Загальна біологія

Шифр НБУВ: Ж69408 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г212.21 + Г293.3-1

Рубрики:

Квантовомеханічна теорія в органічній хімії

Стероїдні гормони і споріднені сполуки

Шифр НБУВ: Ж69408 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Електронну будову і спектри зазначеної молекули, а також її катіона і дикатіона досліджено за допомогою методу самоузгодженого поля Хартрі - Фока. Спектр ЕПР катіон-радикала дає великі значення константи надтонкої структури на ядрах нітрогену у відповідності з теорією. Пояснено окисні потенціали і спектр поглинання у видимій та ближній ІЧ області.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г128.236-4 + Г583.5

Рубрики:

Комплексні сполуки паладію

Хемосорбція

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г272.4-24 + В345.4

Рубрики:

Органічні сполуки металів підгрупи цинку

Електролюмінесценція

Шифр НБУВ: Ж69408 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г221 + Е0*725.111.4 в641.0

Рубрики:

Кінетика і механізм органічних реакцій

Загальна біологія

Шифр НБУВ: Ж69408 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г542.234

Рубрики:

Окислювально-відновні реакції у газовій фазі

Шифр НБУВ: Ж29112 Пошук видання у каталогах НБУВ 

З використанням сучасних електронних ключів розроблено генератор електричних імпульсів тривалістю від 5 до 150 мікросекунд і потужністю від 1 до 25 кВт. Проаналізовано можливості методу одержання ультрадисперсних та нанорозмірних порошків електропровідних матеріалів в рідкому діелектричному середовищі за допомогою таких електричних імпульсів і наведено результати фізико-хімічного аналізу одержаних порошків.

В межах методу самоузгодженого поля Хартрі-Фока проведено моделювання взаємодії ацетилену з паладієм. На основі аналізу розподілу спінової густини в комплексі ацетилену з паладієм проаналізовано роль спінових ефектів в активації С - С зв'язку в органічних молекулах на поверхні металів.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г511.21 в605

Рубрики:

Види хімічного зв'язку. Міжмолекулярні взаємодії

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Проведено полное отнесение инфракрасных (ИК) спектров стероидных гормонов тестостерона и этистерона и связана частота и интенсивность ИК полос с особенностями их электронной структуры и строения указанных гормонов. Колебательные частоты и интенсивности ИК полос поглощения молекул стероидных гормонов рассчитаны квантово-химическим методом функционала плотности на уровне теории B3LYP/6-31G** с полной оптимизацией геометрии методом градиента полной энергии. Дана полная расшифровка ИК полос поглощения тестостерона и этистерона. Впервые предсказаны частоты и формы низкочастотных колебаний. Кратко обсуждено биологическое значение полученных результатов.

Індекс рубрикатора НБУВ: Е0*725.111.4*041

Рубрики:

Загальна біологія

Шифр НБУВ: Ж14252 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Методом молекулярных орбиталей самосогласованного поля в приближении АМ1 рассчитаны полные энергии и теплоты образования продуктов распада дезоксирибозы при ее взаимодействии с монохроматическим электронным пучком. Диссоциативное присоединение медленных электронов наступает уже при энергии, близкой к нулю, хотя электронное сродство молекулы дезоксирибозы отрицательно (порядка -2 эВ). Это указывает на туннельный механизм реакции взаимодействия электрона с молекулой. Расчет энергий для всех каналов распада анионных полупродуктов дает хорошее качественное согласование с экспериментом для эффективного сечения диссоциативного захвата электрона.

Індекс рубрикатора НБУВ: Е60*725.381.4в734.5

Рубрики:

Загальна зоологія

Шифр НБУВ: Ж14252 Пошук видання у каталогах НБУВ