Проведен анализ физико-химического взаимодействия 18 квазибинарных сечений систем Me - P - S(Se) и установлено, что в них образуются 38 тройных соединений. На основании экспериментальных данных построены изотермические сечения 10 тройных систем Me - P - S(Se). Обсужден характер химического взаимодействия в тройных системах в зависимости от фазовых равновесий в бинарных системах, окружающих тройные. Проанализировано различное количество и состав тройных соединений с учетом электронного строения элементов. Отмечено, что тройные соединения с селеном более склонны к образованию твердых растворов. Приведен механизм этого процесса и состав тройных фосфорсодержащих халькогенидов.