|
|
Прудіус, С. В.
Синтез та вивчення нового суперкислотного ZrOVB2D - SiOVB2D - SnOVB2D оксиду [] !Otitkn.pft: FILE NOT FOUND! !oizd.pft: FILE NOT FOUND! !ospec.pft: FILE NOT FOUND! !oistaspk_H.pft: FILE NOT FOUND! Рубрикатор НБУВ: УДК: Тематичні рубрики:
Шифр журнала:
Кл.слова (ненормированные):
тверді суперкислоти -- змішані оксиди -- діоксид олова -- діоксид цирконію -- кислотність
Анотація: Золь-гель методом синтезовано суперкислотний потрійний ZrO2 - SiO2 - SnO2 оксид із різним атомним співвідношенням Zr:Si:Sn. Визначено концентраційне поле утворення суперкислотного ZrO2 - SiO2 - SnO2, що обмежується граничним вмістом катіонів <$E 10~symbol Г~roman Zr sup 4+~symbol Г~35>, <$E 50~symbol Г~roman Si sup 4+~symbol Г~53>, <$E 5~symbol Г~roman Sn sup 4+~symbol Г~40> % (ат.). Найвища сила кислотних центрів (H0 = -14,52) спостерігається в області <$E 21~symbol Г~roman Zr sup 4+~symbol Г~29>, <$E 60~symbol Г~roman Si sup 4+~symbol Г~67>, <$E 11~symbol Г~roman Sn sup 4+~symbol Г~20> % (ат.). Відповідно до визначеного розподілу кислотних центрів за їх силою, на поверхні Zr29Si60Sn11 знаходиться 10 % суперкислотних центрів (<$E -14,52~symbol Г~H sub 0~symbol Г~-12,14>) і 40 % сильнокислотних центрів в інтервалі <$E -12,14~symbol Г~H sub 0~symbol Г~-8,2> за загальної кислотності 1,5 ммоль/г. Зразки з вмістом <$E roman Sn~symbol Г~25> і <$E roman Zr~symbol Г~45> % (ат.) є рентгеноаморфними. Показано, що за вмісту олова до 25 % (ат.) в структурі змішаного ZrO2 - SiO2 - SnO2 оксиду фіксуються тетра- та октаедрично координовані по кисню іони Sn<^>4+. Збільшення вмісту олова спричиняє утворення фази SnO2. З електронних спектрів дифузного відбиття зразків ZrO2 - SiO2 - SnO2 розраховано граничну ширину забороненої зони у <$E 3,8~symbol Ш~4,3> еВ, що є критерієм для синтезу суперкислотного ZrO2 - SiO2 - SnO2 оксиду. Згідно з даними аналізу <^>119Sn і <^>29Si MAS ЯМР спектрів ZrO2 - SiO2 - SnO2, має місце частковий зсув електронної густини з атомів цирконію на атоми кремнію та олова, що обумовлює утворення суперкислотних L-центрів (H0 = -14,52). Показано, що суперкислотний Zr29Si60Sn11 каталізатор ефективно каталізує ацилювання толуолу оцтовим ангідридом за 150 <^>oC у проточному реакторі з 45 %-ю конверсією ангідриду з практично 100 %-ю селективністю щодо n-метилацетофенону. !oprip481_H.pft: FILE NOT FOUND!
Дод. точки доступу:
Гес, Н. Л.; Трачевський, В. В.; Брей, В. В.
|
|