Для ряда металлоалюмофосфатных цеолитов со структурой VFI установлено изоморфное включение катионов щелочноземельных и переходных металлов преимущественно в октаэдрические позиции каркаса, сопровождающееся существенной деформацией структуры. Сила бренстедовских кислотных центров резко снижается в ряду катионов-заместителей <$E roman {Mg~>> >>~Ca~>>~Sr~symbol У~Ba}> и возрастает в ряду <$E roman {Cu~symbol Г~Ni~symbol Г~Mn~<<~Co~<<~Zn~<<~Cr~<<~Mg}>, определяющим при этом является, вероятно, совокупное влияние электроотрицательности и радиуса катиона металла на величину валентного угла Me - O(H) - P и силу кислотных центров.

Вперше виконано систематичне дослідження реакцій синтезу нових речовин - акваамінодифосфатів перехідних металів шляхом виділення з водно-аміачних розчинів індивідуальних дифосфатів d-металів (<$Eroman {Co sup 2+ ,~Ni sup 2 + ,~Cu sup 2+ ,~Zn sup 2+ }> та <$Eroman Cd sup 2+>) або їх комбінацій в заданих мольних співвідношеннях. Синтезовано 18 нових індивідуальних речовин. Комплексно досліджено властивості індивідуальних акваамінодифосфатів у процесі динамічного та квазіізотермічного режимів нагріву та розроблено схеми їх термічних перетворень з утворенням частково або повністю зневоднених речовин. Вперше досліджено пігментні та люмінофорні властивості продуктів випалу гетерометальних акваамінодифосфатів.

Синтезовано та досліджено властивості подвійних і потрійних, а також змішаноаніонних аквоамінофосфатів кобальту (II), ніколу (II), цинку та купруму (II). Одержано аквоаміномонофосфат ніколу (II), гетерометальні аквоаміномоно-, ди- та монодифосфати <$Eroman {Co sup 2+ ,~Ni sup 2+ ,~Zn sup 2+ }> і <$Eroman Cu sup 2+>. Установлено, що склад виділених фосфатів зумовлюється вихідними мольними співвідношеннями <$Eroman {M sup 1 O:M sup 2 O~"/"~PO sub 4 O sup 3- }>, <$Eroman {M sup 1 O:M sup 2 O~"/"~P sub 2 O sub 7 O sup 4- }>, або <$Eroman {M sup 1 O:M sup 2 O:M sup 3 O~"/"~PO sub 4 O sup 3- }>, <$Eroman {M sup 1 O:M sup 2 O:M sup 3 O~"/"~PO sub 2 O sub 7 sup 4- }>, <$Eroman {MO"/"PO sub 4 sup 4- }>, <$Eroman {M sup 1 O:M sup 2 O: sup 3 O"/"PO sub 4 sup 3- :P sub 2 O sub 7 sup 4- }>. У аквоаміномонодифосфатах можна регулювати склад катіонів, змінюючи співвідношення між <$Eroman PO sub 4 sup 3-> і <$Eroman P sub 2 O sub 7 sup 4-> у вихідній суміші фосфатів. Вивчено нові комплексні сполуки на підставі результатів проведених хімічного, рентгенофазового аналізів та інфрачервоної спектроскопії. Доведено речовинний склад аніонної компоненти змішаних солей з використаннями кількісної паперової хроматографії. З застосуванням методу термічного аналізу встановлено послідовності термічних перетворень за зміною складу проміжних і кінцевих продуктів, визначено їх фізико-хімічні характеристики. Показано, що аміно- й акволіганди дозволяють утримувати два або три катіони перехідних металів і моно- та дифосфатні аніони у складі однієї сполуки.

Досліджено можливість використання певних фосфатів як високоефективних композицій металів-мікроелементів.

Досліджено комплексоутворення галогенідів фосфору та силіцію з азото-, кисне- та сіркодонорними лігандами різної дентатності. Встановлено вплив природи центрального атома, дентатності та топології лігандів на склад і будову продуктів комплексоутворення. На підставі результатів вивчення комплексоутворення галогенідів силіцію та фосфору з монодентатними азотодонорними лігандами показано, що <$Eroman {SiCl sub 4 ,~SiBr sub 4 ,~PBr sub 3 ,~PCl sub 5 }> утворюють стабільні комплекси постійного складу, для <$Eroman {PCl sub 3 ,~POCl sub 3 }> і <$Eroman PSCl sub 3> характерне утворення рівноважних сумішей комплексів змінного складу. У разі взаємодії галогенідів фосфору з киснедонорними монодентатними лігандами (амідів, сечовини, амінофосфатів) відбувається обмін атома кисню у ліганді на галоген з утворенням продуктів типу реактива Вільсмеєра - Хаака. Тетрахлоро- та тетрабромосилани на відміну від галогенідів фосфору у разі взаємодії з диметилформамідом та гесаметилфосфортриамідом утворюють комплекси постійного складу. Вперше одержано водорозчинні та гідролітично стійкі іонні комплекси силіцію на основі поліамідних лігандів (амідів щавлевої, малонової, бурштинової, нітрилотриоцтової кислот). Установлено, що найбільш стабільні комплекси утворюють аміди малонової кислоти. Вивчено розчини, які містять рівноважні суміші комплексів трихлориду фосфору з азотодонорними монодентатними лігандами та виявлено явище нуклеофільного каталізу у процесі окиснення трихлориду фосфору киснем за присутності азото- (триетиламіну, 4-диметиламінопіридину) та киснедонорних (тетраметилсечовини) лігандів.

Розроблено високочутливі та вибіркові методики спектрофотометричного й атомно-абсорбційного визначення фосфору з використанням його нових аналітичних форм. З'ясовано умови кількісного утворення та відновлення аскорбіновою кислотою й оптимальні умови екстракції бутилацетатом потрійних металзаміщених гетерополікомплексів (ГПК) фосфору формули PM(III)<$Eroman {Mo sub 11 O sub 39 sup 6- }>(M = Sb, Bi), проведено їх синтез і фізико-хімічне дослідження, описано спектри поглинання у видимій частині спектра. Запропоновано нові аналітичні форми для непрямого атомно-абсорбційного та спектрофотометричного визначення фосфору у вигляді металзаміщених ГПК формули PM(II)<$Eroman {W sub 11 O sub 39 sup 5- }>(M = Co, Zn) з попереднім іонообмінним відокремленням іонів M (II). Удосконалено методику визначення молібдену та вольфраму у вигляді ГПК з фенілфлуороном і бромпірогаллоловим червоним за умов модифікації неіоногенним ПАР неонолом. Показано збільшення відтворюваності та чутливості в процесі визначення молібдену у вигляді комплексу з фенілфлуороном методом базисної лінії.

Синтезовано та досліджено складні фосфати, одержані за різних синтетичних підходів (розчин-розплавна кристалізація, гідротермальний та твердофазний синтез). З'ясовано вплив оксидів тривалентних металів (<$Eroman {M sup III }> - Al, Cr, Fe, In, Sc, Y) на фазоутворення фосфатів у системі <$Eroman {K sub 2 O ~-~P sub 2 O sub 5 ~-~TiO sub 2 }> у разі розчин-розплавної кристалізації та гідротермальної взаємодії в широкому інтервалі співвідношень K/P та <$Eroman {M sup III "/"Ti}>. Визначено області та умови фазоутворення гетеровалентно заміщених ортофосфатів за схемою <$Eroman {M sub 2 sup IV ~ symbol О ~M sup III ~+~M sup V }> у розчин-розплавах та у разі твердофазної взаємодії для систем <$Eroman {Na sub 2 O~-~P sub 2 O sub 5 ~-~Fe sub 2 O sub 3 ~-~M sub 2 sup V O sub 5 }> (<$Eroman {M sup V ~-~Nb, Ta}>) та <$Eroman {M sub 2 sup I O ~-~P sub 2 O sub 5 ~-~Fe sub 2 O sub 3 ~-~Nb sub 2 O sub 5 }> (<$Eroman {M sup I ~-~Li,~Na,~K}>). Розглянуто вплив мольного співвідношення первинних компонентів, температури, тривалості синтезу на утворення та склад фосфатів. Установлено, що для складних фосфатів з кристалічним каркасом <$E"{"[ roman Fe sub 2~-~x roman M sub x sup roman V (PO sub 4 ) sub 3 ] sup (3~-~2x)- "}" sub 3x> характерним є поліморфізм (залежно від умов синтезу) та зміна кристалічної будови, пов'язана з природою лужного металу. Кількість лужного металу, титану, заліза, ніобію та танталу в складі одержаних фосфатів установлено за допомогою атомно-емісійної спектроскопії, рентгенофлюоресцентного методу аналізу та растрової електронної мікроскопії. Проведено повне рентгеноструктурне дослідження монокристалу

Встановлено, що під час взаємодії оксиалкоксидів вольфраму складу WO(OR)4 (<$E roman {R~=~Et}, ~nothing sup i roman Pr>) зі сполуками (Me3Si)2NPNSiMe3, (Me3Si)2NPNCMe3, (Me3Si)2NPS(NCMe3) та (Me3Si)2NP(NSiMe3)2 у середовищі бензену відбуваються реакції 1,2-приєднання по кратному зв'язку P=N, які приводять до утворення чотиричленних вольфрамвмісних гетероциклів. Висновки про шляхи перебігу хімічних реакцій та будову одержаних сполук зроблено на основі даних ЯМР (<$E nothing sup 31 roman Р,~nothing sup 13 roman С,~nothing sup 1 roman Н>) спектроскопічних досліджень.

The phase formation in the K2O - MoO3 - P2O5 - Bi2O3 flux system is studied in the ranges of the section K6P4O13 - K2Mo2O7 - Bi2O3. The crystallization fields and crystallization conditions for the compounds of K2Bi(MoO4)(PO4) and K5Bi(MoO4)4 are found. A new potassium bismuth phosphate-molybdate K2Bi(PO4)(MoO4) has been characterized by powder X-ray diffraction (sp. gr. Ibca; a = 1,97037(10), b = 1,24752(10), c = 0,70261(10) nm; V = 1,72707(30) <$E roman nm sup 3>; Z = 8) and IR absorption.

Досліджено люмінесцентні властивості іонів <$E roman Ce sup 3+> у лужноземельних борофосфатах MBPO5 (М = Sr, Ba) в області 3,5 - 15 еВ. Показано, що розщеплення 5d-конфігурації іона <$E roman Ce sup 3+> в МВРО5 (М = Sr, Ва) кристалічним полем відносно велике, проте, нижчий 5d-стан іонів <$E roman Ce sup 3+> характеризується досить великою енергією, що обумовлено високим ступенем іонності зв'язку M - O. Зіставлення спектрів збудження люмінесценції показує, що смуга фундаментального поглинання MBPO5 обумовлена переходами в аніонних групах.

Визначено особливості термічних твердофазних перетворень <$E{ roman Co} sub 1-x { roman Mn} sub x roman HPO sub 4 ~cdot~1,5 roman {H sub 2 O}> (<$E0~<<~x~symbol Г~0,45>), що супроводжують утворення кінцевого продукту термолізу - твердого розчину безводних дифосфатів складу <$Ebeta -({ roman Co} sub 1-x { roman Mn} sub x ) sub 2 roman {P sub 2 O} sub 7> (<$E0~<<~x~symbol Г~0,45>). Показано, що під час термообробки <$E{ roman Co} sub 1-x { roman Mn} sub x roman HPO sub 4 ~cdot~1,5 roman {H sub 2 O}> <$E0~<<~x~symbol Г~0,15> спочатку утворюється низькотемпературна <$Ealpha>-модифікація дифосфату. Кристалічні <$Ebeta -({ roman Co} sub 1-x { roman Mn} sub x ) sub 2 roman {P sub 2 O} sub 7> (<$Ex~symbol Г~0,15>) утворюються лише після поліморфного перетворення <$Ealpha>-форми на <$Ebeta>-форму. Утворення <$Ebeta -({ roman Co} sub 1-x { roman Mn} sub x ) sub 2 roman {P sub 2 O} sub 7> з <$E0,15~<<~x~symbol Г~0,45> відбувається минуючи <$Ealpha>-форму. Вільні фосфатні кислоти під час термообробки <$E{ roman Co} sub 1-x { roman Mn} sub x roman HPO sub 4 ~cdot~1,5 roman {H sub 2 O}> (<$E0~<<~x~symbol Г~0,45>) не утворюються.