Запропоновано нові способи підвищення інтенсивності люмінесценції комплексів Tb (III), Dy (III), Pr (III) та Eu (III) за присутності супутніх лантанідів з метою підвищення чутливості та селективності їх люмінесцентного визначення. Вперше використано сорбцію аналітичних форм цих лантанідів з водно-диметилсульфоксидного розчину, а також виділення короткотривалої складової люмінесценції Ln, який визначають. Для сенсибілізації люмінесценції Tb (III) та Dy (III) вперше використано піразол-5-карбонові кислоти. Встановлено, що за їх присутності, як і з піразолонами-5 у розчинах утворюються комплекси Ln:Lig = 1:3. З'ясовано, що у разі сорбції комплексу з розчину <$Eroman H sub 2 O> - диметилсульфоксид (ДМСО) (50 % об.) межу визначення Tb (III) в комплексах з похідними піразолу можна знизити до <$Esymbol У ~100> разів. З використанням дозволеної за часом люмінесценції шляхом виділення короткотривалої складової Dy (III) вперше проведено його визначення за присутності Tb (III). Систематично досліджено люмінесценції комплексів Pr (III) з різними <$Ebeta>-дикетонами та встановлено, що лише за наявності комплексних сполук з похідними тієнілацетону у спектрах люмінесценції спостерігається смуга з максимумом за 605 нм, вільна від накладання смуг Sm (III) та Eu (III). З'ясовано, що введення донорно-активних лігандів та органічних розчинників, а також ПАР сприяє зростанню інтенсивності люмінесценції Pr (III) від 2-х до 100-а разів.

Розроблено нові аналітичні форми на основі комплексних сполук європію (III) і тербію (III) з похідними фторвмісних амідів оксохінолінкарбонової кислоти та тетрациклінами для визначення лікарських препаратів, які застосовуються у формі солей органічних кислот та основ, катіони яких не взаємодіють з Ln(III), але аніони цих солей підсилюють або гасять люмінесценцію комплексів Ln(III) з органічними лігандами-сенсибілізаторами. Встановлено, що іони Ln(III) утворюють з вивченими реагентами за pH 3.5 - 11.0 комплекси Ln(III):L = 1:1 у разі надлишку металу та 1:2 у випадку надлишку реагенту. За допомогою 2D-QSPR моделей для ряду похідних амідів оксохінолінкарбонової кислоти встановлено зв'язок люмінесцентних характеристик комплексів європію (III) і тербію (III) зі структурою лігандів. На підставі вивчення одержаних моделей зроблено висновок про пріоритетний вплив на квантовий вихід люмінесценції та час життя збудженого стану іонів лантанідів електронної поляризованості лігандів та їх типології. Встановлено, що введення у систему Eu(III) - L окремих органічних і неорганічних аніонів за молярного співвідношення Eu(III):L = 1:1 і pH 7.5 обумовлює утворення різнолігандних комплексів і збільшення інтенсивності люмінесценції іонів європію (III). Можливість утворення різнолігандних комплексів доведено з використанням методів спектрофотометрії та люмінесценції. З'ясовано, що введення у систему Tb(III) - <$Eroman L sub 16> фосфат-іонів призводить до гасіння люмінесценції даного комплексу.

Обгрунтовано можливість використання вивчених різнолігандних комплексів як нових аналітичних форм для визначення ряду лікарських препаратів за впливом їх аніонів на сенсибілізовану люмінесценцію комплексів лантанідів (III). На підставі вивчених комплексних сполук розроблено високочутливі, прості й експресні методики визначення цитратів окселадину, мосаприду, кломіфену та тамоксифену, бутамірату, аргініну та силденафілу з межами визначення (0.12 - 1.20) мкг/мл, тартратів платифіліну та буторфанолу (МВ 0.85 мкг/мл і 1.0 мкг/мл), малату цитруліну (МВ 1.00 мкг/мл), фториду натрію (МВ 0.17 мкг/мл), фосфату кодеїну, динатрієвої солі фосфату дексаметазону, алендронату натрію й етідронату калію з МВ 0.03 мкг/мл.

Для люминесцентного определения двух представителей нестероидных противовоспалительных препаратов флурбипрофена (L1) и напроксена (L2) в качестве аналитических форм предложены разнолигандные комплексы Tb(III):L1:триоктилфосфиноксид (ТОФО) = 1:1:2 и Eu(III):L2:ТОФО = 1:1:2. В обоих случаях максимальная интенсивность 4f-люминесценции наблюдается в присутствии неионного детергента тритон Х-100. Разработаны методики определения L1 и L2 в дозированных лекарственных формах с пределами обнаружения, соответственно, 0,015 и 0,033 мкг/мл.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г461.315.1

Рубрики:

Люмінесцентний аналіз

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 
Повний текст  Наукова періодика України 

Обгрунтовано застосування ефектів гасіння сенсибілізованої люмінесценції Tb(III) речовинами, які не утворюють комплекси з іонами лантанідів, для визначення гасників-аналітів різної природи. За допомогою 2D-QSPR (Quantitative Structure - Property Relationship) моделей для широкого ряду похідних амідів оксихінолінкарбонової кислоти встановлено зв'язок люмінесцентних характеристик комплексів Eu(III) та Tb(III) зі структурою лігандів. Одержані моделі визначають пріоритетний вплив на квантовий вихід люмінесценції та час життя збудженого стану іонів лантанідів електростатичного чинника та Ван-дер-ваальсових взаємодій. Хемометричні прогнози підтверджені результатами вивчення спектрально-люмінесцентних характеристик комплексів Tb(III) і Eu(III) з деякими піридинвмісними амідами оксихінолінкарбонової кислоти. Встановлено можливість за гасінням люмінесценції цих комплексів кількісно визначати велику кількість лікарських речовин. Показано, що для визначення білків необхідно використовувати комплекси Tb(III) з сенсибілізатором, що містить у складі молекули періоксікарбонільну групу (для комплексоутворення з іоном тербію) і карбоксильну групу (для взаємодії з білком), а у випадку гемоглобіну можливе використання ліганда-сенсибілізатора без карбоксильної групи. Встановлено, що іони Tb(III) утворюють комплекси з карбоксібензокраун-етерами, люмінесценція яких гаситься в результаті утворення різнометальних комплексів Tb(III) - <$Eroman Na sup +> - 4 - карбоксибензо - 15 - краун - 5 і Tb(III) - <$Eroman K sup +> - 4 - карбоксибензо - 18 - краун - 6, що використано для селективного визначення іонів натрію та калію за взаємної присутності.

Досліджено основні закономірності одержання гібридних плівок на основі діоксиду силіцію та сульфонатних поліелектролітів і розроблено на їх основі методики спектрофотометричного та люмінесцентного визначення антибактеріальних препаратів, зокрема, формальдегіду та тетрацикліну. Зазначено, що використання суміші неіонної поверхнево-активної речовини (НПАР) типу Tween 20 розгалуженої будови та триблок-сополімеру типу Pluronic F127 лінійної будови сприяє утворенню мезоструктурованих, рівномірних і мезопоруватих плівок. На прикладі діоксазафосфоканового похідного ціанінового барвника та тетрацикліну продемонстровано, що введення в золь НПАР у молярному співвідношенні Tween 20:Pluronic F127 = 20:2 сприяє одержанню плівок, що мають найбільшу сорбційну ємність за аналітами. Введення в золь на стадії золь-гель синтезу суміші полівініл- та полістиролсульфонатних поліелектролітів сприяє підвищенню ємності плівок за катіонними барвниками у 1,5 - 5,0 разів. На основі плівок, модифікованих малахітовим зеленим, розроблено експресну та просту у виконанні методику спектрофотометричного визначення формальдегіду у косметичних миючих засобах на рівні та нижче гранично допустимих концентрацій. На основі плівок, модифікованих Eu(III), розроблено методику сорбційно-люмінесцентного визначення тетрацикліну в молоці.

Синтезовано нові гетероциклічні похідні 3-гідроксихромону із 2,5-дифенілоксазольним фрагментом у положенні 2. За даними розрахунків, досліджені хромони належать до систем із зворотним переносом заряду, проте зберігають здатність до утворення фототаутомера у збудженому стані. Вивчено їх спектрально-флуоресцентні властивості, а також сольватофлуорохромію та вплив полярності розчинника на процес внутрішньомолекулярного фотопереносу протона у збудженому стані. Показано можливість використання досліджуваних сполук як раціометричних зондів полярності середовища.