Увагу зосереджено на іонах, які утворюються в ядерних реакторах і/або становлять особливий інтерес завдяки їх малому радіусу і/або великим зарядам, що приводить до гідролізу. Розглянуто результати, отримані методом молекулярної динаміки, оскільки вони здатні забезпечити вичерпний і послідовний опис структурних і динамічних властивостей молекул води в гідратаційних оболонках іонів. Які б реакції між іонами і молекулами води не відбувалися, є необхідним застосовувати ab initio обчислення такі, як метод Кар - Парінелло. Проаналізовано труднощі, пов'язані з дослідженням цим методом іонів урану і плутонію.

Викладено підхід, в основі якого лежить використання методу псевдопотенціалів та формалізму Кона-Шема. Показано, як у наближенні локальної густини можна записати обмінно-кореляційну та кінетичну енергії валентних електронів у вигляді внесків у непрямі (опосередковані) багаточастинкові взаємодії. Аналізується зв'язок розвиненого підходу з відомим способом отримання міжатомних потенціалів у рамках теорії збурень за псевдопотенціалом. Подано явні вирази для парних і тричастинкових потенціалів.

Тіоальдегід-S,S-діоксид (сульфен) має високореакційний зв'язок C=S, оцінка довжини і міцності якого значною мірою визначається обраним квантовохімічним наближенням. Показано, що порівняно з ab initio використання полуемпіричних схем MINDO/3, MNDO, AM1, PM3 пов'язано з труднощами, викликаними параметризацією їх по сірці.

Розроблено метод, який використовує зумовлені точковою симетрією молекули лінійні співвідношення між двохелектронними інтегралами, визначеними на орбіталях симетрії. Користуючись принципом подібності та моделлю з двоцентровою електрон-електронною взаємодією, розроблено просту техніку для заміни кожного інтеграла повного набору його розкладом за кількома незалежними інтегралами. Цю техніку було застосовано для набору інтегралів, що виникають за умов урахування H-оболонки фулерену C₆₀, важливому під час розрахунків багатозарядних катіонів C₆₀. Для п'ятивимірного незвідного зображення отримано базис симетрійних орбіталей та розклади інтегралів у зручній для розрахунків формі. Скорочений набір містить лише п'ять незалежних інтегралів у зручній для розрахунків формі із можливих 120 у загальному випадку. Отримані розклади застосовано для ab initio розрахунків з урахуванням три- та чотирицентрових атомних інтегралів.

Залежність каталітичної активності від температури процесу каталітичного відновлення NO носить екстремальний характер з максимумом за 330, 370 і 490 °С для реакцій, активованих на LаСоО₃, LаМnО_{3 + x} і LаFеО₃ відповідно, а повне окиснення CO здійснюється в інтервалі температур 250 - 400 °С. Зі зменшенням каталітичної активності в досліджуваних реакціях синтезовані перовскіти розташовуються в послідовності LaСоО₃ > LaMnO₃ > LaFеО₃ для реакцій окиснювання CO та селективного відновлення NO і LaMnO₃ > LaCoO₃ > LaFeO₃ для реакцій окиснювання метану. Квантовохімічним ab initio методом ССП МО ЛКАО показано, що зниження активності каталізаторів LaMeO₃ (Ме = Мn, Со) у зв'язку зі зменшенням питомої поверхні в разі високотемпературного синтезу компенсується зі збільшенням внаслідок виникнення вакансій за киснем і подальшим ослабленням зв'язку Ме - О (Ме = Мn, Со).

Optical absorption and laser induced fluorescence spectra of CuO₂ in solid matrices have been investigated, and previous visible studies were extended into the infrared. Several new electronic states were observed and their vibrational frequences determined. The matrix data are compared with the results of recent gas phase CuO₂^- photodetachment studies, and with ab initio calculations. We also discuss the usually large matrix effects and medium-induced electronic and vibrational frequency shifts observed for CuO₂.

The absorption and resonance Raman spectra of yttrium dimers (Y₂) in argon matrices have been measured for the first time. The absorption spectrum (scattering deplation spectrum SDS) shows a weak, broad transition centered near 485 nm. Resonance Raman spectra obtained by exciting into this absorption band with several visible laser lines (465,5 - 496,5 nm) give a single, sharp progression with up to ten Stokes transitions. These data give omega_e = 184,4(4) cm^-1, with omega_e x_e = 0,30(3) cm^-1, leading to a spectroscopic dissociation energy of D_e = 3,5(4) eV. Comparison of our results with several ab initio calculations adds confirmation to the assignment of the ground state of Y₂ to be ¹SIGMA_g⁺ state.

Квантовохімічним ab initio методом ССП МО ЛКАО Хартрі - Фока - Рутана показано, що монооксид вуглецю відносно поверхні кристалів LaMnO₃ і LaFeO₃ є акцепторним адсорбатом. Ступінь активації адсорбованих молекул СО визначається величиною електронної густини, перенесеної з поверхні на CO, і міцністю адсорбційних зв'язків між атомами СО і адсорбційними центрами. Встановлено, що ступінь активації СО на поверхні каталізатора LaMnO₃ вища, ніж на LaFeO₃, що узгоджується з більш високою активністю LaMnO₃, яка спостерігається експериментально, в порівнянні з LaFeO₃ в реакції каталітичного окислення СО.

Self-consistent ab initio calculations of the energy-band structure of indium bromide single crystals are performed using the norm-conserving nonlocal pseudopotential. For the first time, the energy band diagram in the k-space is obtained. Optical transitions in the region of the fundamental absorption edge are identified and a good agreement with spectral measurement data is reached. The effective masses of charge carriers are calculated at some important points in the Brillouin zone. The genetic origin of certain valence bands and lower conduction bands is determined.

Досліджено колективні збудження електронного та коливального типів у монокристалах і нульмірних системах <$Eroman {MI sub 3}> (M = Bi, Sb, As). Проаналізовано особливості фононних збуджень, що обумовлено специфікою будови кристалічної гратки. Наведено ab-initio розрахунок геометрії, форм і частот фундаментальних коливань ізольованих молекул BiI3, SbI3 і AsІ3. Встановлено спектр комбінаційного розсіювання світла монокристалів SbI3 за температури 1,4 К. Показано, що в коливальних спектрах монокристалів МI3 (M = Bi, Sb, As) можливе виникнення давидівських дублетів. Встановлено, що в напівпровідникових структурах типу Ві3 ефекти просторової дисперсії не значні, додаткові світлові хвилі не виникають. Зареєстровано та вивчено аномальний температурний зсув ширини забороненої зони в монокристалах трийодиду сурми. Виявлено екситонні резонанси поблизу критичної точки М1 в кристалі ВіI3. Зареєстровано короткохвильовий зсув смуг поглинання в спектрах систем трийодид сурми - цеоліт FAU відносно екситонної смуги поглинання трийодиду сурми та залежність цього зсуву від ефективної концентрації молекул SbI3 в порожнинах цеолітової матриці.

By UV spectroscopy and ab initio quantum mechanical calculations at the MP2/6-31G<^>**//HF/6-31G<^>** level of theory, it is first established that the specific interaction of xanthine with the deprotonated carboxylic group (CH3COO<^>-) causes the chemical transformation of the base into its N9H high energy prototropic tautomer. The complex is stabilized by two N3H...O<^>- and N9H...O<^>- H-bonds with the 65,7 kcal/mol complexation energy.

By ab initio calculations on the theoretical level MP2/6-31G(d,p)//HF/6-31G(d,p), it is established that the point contact of imidazole, a model side residue of His, with each of the nucleotide bases, that doesn't interfere with their Watson-Crick pairing, decreases the probability of basis stay in the non-canonical tautomeric form more than two times. We suppose that this mechanism is used by DNA polymerase to minimize the level of spontaneous mistakes in the biosynthesis of DNA caused by prototropic tautomerism of nucleotide bases.

The coefficients of interatomic potential of simple form Exp-6 for neon are obtained. Repulsive part is calculated ab-initio in the Hartree-Fock approximation using the basis of atomic orbitals orthogonalized exactly on different lattice sites. Attractive part is determined empirically using single fitting parameter. The potential obtained describes well the equation of state and elastic moduli of neon crystal in a wide range of interatomic distances and it is appropriate for molecular dynamic simulations of high-temperature properties and phenomena in crystals and liquids.

За допомогою теоретико-групового методу в поєднанні з методом інваріантів Пікуса досліджено вплив зсувових деформацій на енергетичний спектр сильно анізотропного кристала SbSI. Для визначення зонної структури кристала застосовано розрахунки з перших принципів з використанням локального наближення. Дослідження зонної структури вказали на точну локалізацію двократно виродженого максимуму валентної зони в точці Т. Виявилося, що зсувові деформації призводять до зміни топології зон в околі точки Т, а у відповідному законі дисперсії з'являється <$E kappa>-лінійний член.

Досліджено нелінійну динаміку доменної межі (ДМ) у двопідграткових магнетиків під дією акустичної хвилі. Розглянуто випадки, коли звукова хвиля поширюється перпендикулярно площині ДМ та в площині МД. Визначено особливості динамічної поведінки ДМ у двопідграткових ферит-гранатах та слабких феромагнетиках з анізотропією типу легка вісь і легка площина. Одержано рівняння, що описують динаміку намагніченості в полі звукової хвилі. Знайдено залежність амплітуди зсуву ДМ за умов коливального руху від частоти зовнішньої звукової хвилі та доведено, що здобута залежність має резонансний характер. Визначено швидкість направленого руху ДМ. Установлено, що швидкість у звуковій хвилі, яка поширюється перпендикулярно площині ДМ більша, ніж швидкість у звуковій хвилі, що поширюється в площині ДМ. Швидкість спрямованого руху ДМ у феритах більша, ніж у феромагнетиках, але менша, ніж у слабких феромагнетиках. Установлено, що ефект дрейфу ДМ ас-типу більший, ніж ефект дрейфу ДМ <$Eroman bold ab>-типу. Знайдено залежність швидкості дрейфу ДМ від топологічного заряду та поляризації ДМ. Відзначено, що аналіз цієї залежності дає змогу стверджувати, що поряд з дрейфовим рухом відокремленої ДМ може відбуватися дрейф смугової доменної структури.

  Скачати повний текст

Індекс рубрикатора НБУВ: В377.34,022

Рубрики:

Феромагнетизм твердих тіл

Шифр НБУВ: РА326883 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Для двох рядів оксихлоридів фосфору <$E roman RP(O)Cl sub 2> (R = Cl, F, OMe, SMe, OPh, <$E roman {OC sub 6 H sub 2 Cl} sub 3 -2,4,6>) і <$E roman R'P(O)Cl sub 2> (R'= Me, Et, <$E i - roman Pr>, <$E roman ClCH sub 2>, <$E roman CF sub 3>, <$E roman {CH sub 2 =CH}>, PhCH=CH, <$E roman {C sub 6 H sub 5}>, <$E 4- roman {ClC sub 6 H} sub 4>, <$E 3- roman {ClC sub 6 H} sub 4>, <$E 4- roman {MeC sub 6 H} sub 4>, <$E 3- roman {NO sub 2 C sub 6 H} sub 4>, 2-Thienyl, 2-Py, <$E roman {Me sub 2 N}>, <$E roman {Et sub 2 N}>) знайдено дві лінійні залежності між частотами ЯКР <$E nothing sup 35 roman Cl> і зарядами на атомах хлору груп <$E roman P(O)Cl sub 2>, розрахованих за допомогою методу MNDO. Розрахунки ab initio (<$E roman {RHF "/" 6-31G} sup *> і <$E roman {MP2 "/" 6-31G} sup **>) показали, що підвищений електроноакцепторний характер замісників R у порівнянні з R' призводить до збільшення процента <$E s>-характеру орбіталі НЕП 1 атомів хлору за рахунок зменшення процента <$E s>-характеру АО Cl зв'язку P - Cl і зумовлює появу в ряду <$E roman RP(O)Cl sub 2> своєї власної кореляційної залежності. Збільшення стеричних ефектів у рядах молекул, що розглянуті, не впливає на гібридизацію орбіталей НЕП атомів хлору на противагу рядам молекул <$E roman RPCl sub 2> і <$E roman ArPCl sub 2>.

We have measured the temperature dependence of gap features revealed by Andreev reflection (<$EDELTA sub s>) and by tunneling (<$EDELTA>) in the ab-plane of optimally and slightly overdoped microcrystals of <$E roman {( BiPb ) sub 2 Sr sub 2 Ca sub 2 Cu sub 3 O sub 10+delta~( Bi2223 ) }> with critical temperature <$E T sub c~=~110~-~115> K, and <$E roman {Bi sub 2 Sr sub 2 CaCu sub 2 O sub 8+delta~( Bi2212 ) }> with <$E T sub c~=~80~-~84> K. The tunneling conductance of a Bi2223-insulator-Bi2223 junction shows peaks at the <$E 2 DELTA> gap voltage, as well as dips and broad humps at other voltages. In Bi2223, similarly to the well-known Bi2212 spectra, the energies corresponding to <$E 2 DELTA>, to the dip, and to the hump structure are in the ratio 2:3:4. This confirms that the dip and hump features are generic to the high-temperature superconductors, irrespective of the number of <$E roman CuO sub 2> layers or the BiO superstructure. On the other hand, in both compounds the <$E DELTA ( T )> and <$E DELTA sub s ( T )> dependences are completely different, and we conclude that the two entities are of different natures.

За методом "ab initio" розраховано атомну конфігурацію, повну енергію, енергію утворення та коливальні спектри кластерів <$Eroman {Ge sub n S sub m }>. Визначено, що енергія утворення ланцюжкових кластерів <$Eroman {Ge sub n S sub m }> зменшується із збільшенням довжини ланцюжка. Серед тетраедричних кластерів найбільшу енергію утворення має кластер з Ge-Ge зв'язком. Основна лінія в КР спектрі ланцюжкових кластрів спостерігається у у разі <$E348~ roman см sup -1> і не залежить від довжини та типу кінцевих атомів ланцюжка. Найбільш інтенсивна лінія тетраедричних кластерів зміщується від 333 до <$E380~ roman см sup -1> в наступному порядку: <$Eroman {Ge sub 2 S sub 7 H sub 6 ,~Ge sub 2 S sub 6 H sub 4 }>, <$Eroman {Ge sub 2 S sub 6 H sub 6 }>. Відзначено, що особливістю КР спектру кластеру <$Eroman Ge sub 2 S sub 6 H sub 6 }> з Ge-Ge зв'язком є лінія за <$E250~ roman см sup -1>, а кластеру з тетраедрами <$Eroman GeS sub {4"/"2 } >, зв'язаними ребрами (<$Eroman {Ge sub 2 S sub 6 H sub 4 }>) - лінія за 424 см-1.

The atomic configurations, total energies, formation energies and vibration spectrums of GenSm clusters are calculated by ab initio method. The formation energies of GenSm chain clusters are decreasing with increasing of chain length. Among the tetrahedral clusters greatest formation energy has cluster with Ge-Ge bond. The base line in Raman spectrums of chain clusters is at 348 сm-1 and does not depend on length and type of final atoms of chain. The most intensive line of tetrahedral clusters shiftsfrom 333 up to 380 cm-1 in the next order: Ge2S7H6, Ge2S6H4, Ge2S6H6. The feature of Raman spectra of Ge2S6H6 cluster with Ge-Ge bond is presence of band at 250 cm-1 and that's one of edge sharing tetrahedrons GeS4/2 (cluster Ge2S6H4) - line at 424 cm-1

Виміряно електроопір монокристала феромагнітного рідкісноземельного металу гадолінію у діапазоні температур 150 - 325 K, який включає точку Кюрі <$E T sub c> і температуру спінової переорієнтації <$E T sub sr>. Установлено, що температурна залежність магнітного внеску в електроопір <$E ( DELTA rho "/" rho ) sup magn > вздовж головної осі <$E bold c> та у перпендикулярному напряму має якісно різний характер - випукла крива вздовж осі <$E bold c> та увігнута крива з різким перетином <$E T sub sr> для площини <$E bold roman ab>.