Оптимізовано умови синтезу BiVO4 у процесі кристалізації з розплавів системи K - Bi - V - Mo - O за співвідношень вихідних компонентів V/Mo = 0,50 - 6,00 і K/(V + Mo) = 0,55 - 2,00 за мольного вмісту Bi2O3 10 %. Сполука належить до моноклінної сингонії, пр. гр. I2/a, параметри елементарної комірки: a = 0,5195(2); b = 1,1701(1); c = 0,5092(3) нм; <$E beta~=~90,38(1) symbol Р>; Z = 4, має каркасну структуру типу шеєліту. Виявлено умови утворення полів кристалізації K3Bi2(VO4)3 і K5Bi(MoO4)4. Показано перспективність використання молібдатних розплавів для оптимізації умов синтезу та контролю морфології моноклінної модифікації BiVO4.

Встановлено вплив гетеровалентного заміщення ванадію (V) на молібден (VI) у кількості 5 % ат. на стабілізацію моноклінної модифікації бісмут (III) ванадату зі структурою, спорідненою до шеєліту. За допомогою рентгеноструктурного аналізу порошку, кристалохімічного аналізу та КР-спектроскопії показано, що Mo(VI) та V(V) посідають одну кристалографічну позицію, а компенсація надлишкового заряду у гратці здійснюється за рахунок утворення вакансій Bi(III) з формуванням твердого розчину віднімання. Одержана сполука Bi0,98Mo0,05V0,95O4 кристалізується в моноклінній сингонії, пр.гр. I2/a, a = 5,10666(9), b = 11,69286(19), c = 5,18300(9) <$E roman A back 35 up 35 symbol Р>, <$E beta~=~90,2540(15) symbol Р>, V = 309,482(9) <$E {roman A back 35 up 35 symbol Р} sup 3>. Окреслено коло кристалохімічних підходів до цілеспрямованого дизайну змішаноаніонних сполук з формуванням твердих розчинів і власних структурних типів.

Розглянуто особливості кристалізації MCe(MoO4)2, де M = Na, K, з молібдатно-фторидних розплавів і вперше встановлено області індивідуальної кристалізації подвійних молібдатів церію (III). Кристалічна структура KCe(MoO4)2 вирішена методом рентгеноструктурного аналізу монокристалу та індексована в тетрагональній сингонїї, пр.гр. I41/a, a = 5,4158 (6), c = 12,095 (3) <$E roman A back 35 up 35 symbol Р>, V = 354,76 (11) <$E {roman A back 35 up 35 symbol Р} sup 3>. Встановлено, що напрямок окисно-відновних перетворень <$E roman {Ce sup 3+~symbol Л~Ce sup 4+}> за участю кисню повітря можна контролювати співвідношенням M/Mo в розплаві. Визначено коло синтетичних і кристалохімічних підходів до цілеспрямованого дизайну складнооксидних сполук церію (III) з формуванням твердих розчинів по катіонній позиції.