Обнаружено, что фотофизические характеристики пленочных композитов на основе поливинилбутираля с добавками частиц гетерополиоксометаллатного комплекса <$E roman {( NH sub 4 ) sub 5 left { [ Cu(en) sub 2 ] [ PMo sub 8 V sub 4 O sub 40 ] right }~cdot~9 H sub 2 O}> имеют необычную зависимость от продолжительности облучения видимым светом, что выражается в изменении знака фототока при длительном облучении. Сделано предположение, что отрицательная фотопроводимость связана с образованием значительного объемного заряда в объеме пленки композита. Из анализа фотовольтаических характеристик сделан вывод, что объемный заряд образован неравновесными отрицательными электрическими зарядами. Предложена феноменологическая модель, которая описывает наблюдаемые эффекты.