Визначені особливості утворення шаруватих перовськітоподібних сполук типу <$E {roman A} sub n {roman B} sub n {roman O} sub 3n+2> (A = Ca, Sr, La; B = Ti, Nb; n = 5) із систем сумісноосаджених гідроксикарбонатів. Установлено, що процес формування п'ятишарових перовськітоподібних сполук типу <$E {roman A} sub n {roman B} sub n {roman O} sub 3n+2> відбувається лише за двостадійним механізмом з утворенням як проміжних кристалічних продуктів фази зі структурою дефектного перовськіту та чотиришарової сполуки типу <$E {roman A} sub n {roman B} sub n {roman O} sub 3n+2>.

Встановлені основні особливості синтезу полікристалічного матеріалу складу <$E roman {La sub 4 Ti sub 3 Sc sub 0,5 Nb sub 0,5 O sub 14}> за допомогою методу сумісного осадження гідроксидів (МСОГ) та з використанням золь-гель технології. Показано доцільність синтезу вихідного порошку за МСОГ для одержання високощільної, малопористої поліфункціональної кераміки <$E roman {La sub 4 Ti sub 3 Sc sub 0,5 Nb sub 0,5 O sub 14}>, визначено температурні умови спікання холоднопресованих зразків.

Установлено існування неперервного ряду п'ятишарових перовскітоподібних фаз складу <$E {roman A sup II} sub 1-x {roman La} sub 4+x {roman Ti} sub 5-x {roman Fe} sub x roman O sub 17> (<$E roman {A sup II~=~Ca,~Sr},~0~<<~x~<<~1>) і досліджено механізм їх синтезу із систем сумісноосаджених гідроксикарбонатів. Показано, що він не залежить від складу фаз і включає стадії утворення, розкладу та твердофазної взаємодії проміжних кристалічних продуктів. На прикладі сполуки La5Ti4FeO17 показано, що у процесі синтезу товстоблочних (<$E n~symbol У~5>) сполук типу <$E {roman A} sub n {roman B} sub n {roman O} sub 3n+2> склад проміжних оксидних кристалічних фаз і характер їх фазових перетворень залежать від хімічної природи осаджувача.

Встановлено основні риси механізму синтезу ортотанталатів LnTaO4 (Ln = Eu - Lu) із структурою типу <$E roman M sup I>-фергюсоніту з аморфних систем сумісно осаджених гідроксидів. Показано, що їх утворення відбувається шляхом незворотної трансформації первинної кристалічної фази Ln0,5Ta0,5O2 зі структурою типу тетрагонального ZrO2. Методами рентгенівського фазового та рентгеноструктурного аналізів визначено кристалічну структуру <$E roman M sup I>-модифікацій EuTaO4 та HoTaO4.

За допомогою методів рентгенографії (рентгенофазового аналізу, аналізу залежностей <$E (a,~b,~c,~V sub roman ел.ком )~=~f>(складу)) визначено умови ізовалентного заміщення атомів РЗЕ в шаруватій перовськітоподібній структурі (ШПС) CaLn4Ti5O17 за типом <$E {roman CaLn} sub 4-x {roman Ln} sub x sup roman I roman {Ti sub 5 O} sub 17> (Ln = La, Pr, Nd, <$E roman Ln sup I> = Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Yb). Показано, що "дорощування" перовскітом CaTiO3 п'ятого шару октаедрів TiO6 у перовськітоподібних блоках Ln4Ti4O14 (Ln = La - Nd) зменшує стабільність ШПС.

Визначено особливості механізмів утворення п'ятишарових перовськітоподібних сполук типу <$E {roman A} sub n {roman B} sub n {roman O} sub 3n+2> (A = La, Ca, Sr, B = Ti, Fe, n = 5) із систем сумісноосаджених гідроксиоксалатів. Проведено їх порівняльний аналіз із відомими механізмами утворення цих сполук із систем сумісноосаджених гідроксикарбонатів і гідроксидів.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г522.1 + Г534.511 + К232.102

Рубрики:

Кристалічні структури неорганічних сполук

Системи метал-метал

Кристалічна будова важких кольорових металів і сплавів

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Визначено послідовності фазових перетворень у процесі синтезу шаруватих перовськітоподібних сполук Рудлесдена - Попера типу <$E {roman Sr} sub n+1 {roman B} sub n {roman O} sub 3n+1> (B = Sn, Ti, n = 1, 2) із систем сумісно осаджених гідроксикарбонатів. Показано існування в системах <$E roman Sr sub 2 {roman Ti} sub 1-x {roman Sn} sub x roman O sub 4> і <$E roman Sr sub 3 {roman Ti} sub 2-x {roman Sn} sub x roman O sub 7> неперервного ряду твердих розчинів відповідно із одношаровою та двошаровою перовськітоподібною структурою.

Визначено послідовності фазових перетворень при синтезі шаруватих скандатів (SrO)(LaScO3)n із систем сумісноосаджених гідроксиоксалатів і закристалізованих нітратів. Показано, що формування кристалічної структури сполук типу (SrO)(LaScO3)n відбувається лише за багатостадійним механізмом, який включає стадії утворення, розкладу та твердофазної взаємодії проміжних кристалічних продуктів.

Досліджено фазовий склад феритгранатових керамік ряду <$E {roman La} sub 3-x {roman Ca} sub x {roman Zr} sub x {roman Fe} sub 5-x roman O sub 12> (<$E 1~symbol Г~x~symbol Г ~2,8>). В продуктах синтезу виявлено фази зі структурою гранату і перовськіту, а також незначні домішки гематиту (за x = 2,8; 2,4). Гранат як єдину фазу в продуктах синтезу виявлено у випадку, коли <$E x~symbol Ы~2>. Склад одержаного зразка (Ca2,00La1,01Zr1,97Fe3,04O12) практично не відрізняється від цільового, а ізоморфна ємність до лантану (за La2O3) складає 25 мас. %. У межах <$E 1~symbol Г~x~symbol Г~1,8> і <$E 2~<<~x~<<~2,8> встановлено наявність фаз гранату і перовськіту. Перовськіт як фаза, що домінує, існує в межах <$E 1~symbol Г~x~symbol Г~1,4> і <$E 2,4~symbol Г~x~symbol Г~2,8>, а гранат - <$E 1,4~<<~х~<<~2,7>. У межах <$E 2,0~<<~x~symbol Г~2,8> утворюється перовськіт на основі CaZrO3, а в межах <$E 1,0~symbol Г~x~<<~2,0> - на основі LaFeO3. Для зразка з x = 2,8 поряд з перовськітом виявлено також фазу на основі ZrO2куб, яка стабілізована CaO (5,6 - 6,1 %) з La2O3 (<$E <<~1> %) і відповідає формулі (Zr0,89Ca0,12La0,01Fe0,06)O2.

Індекс рубрикатора НБУВ: Д332.121-3

Шифр НБУВ: Ж14166 Пошук видання у каталогах НБУВ 
Повний текст  Наукова періодика України 

Визначено особливості утворення сполук типу <$Eroman {A sub n B sub n O sub {3n~+~2}}> з шаруватою перовскітоподібною структурою (ШПС) з систем сумісноосаджених компонентів. Синтезовано ряд нових сполук, твердих розчинів і поліморфних модифікацій загального складу <$Eroman {A sub n B sub n O sub {3n~+~2}}>, визначено їх кристалічну структуру та досліджено нелінійно- оптичні та електрофізичні властивості. Встановлено взаємозв'язки між складом, типом гетероатомів, способом їх локалізації у перовскітоподібних блоках та ступенем ацентричності (величиною спонтанної поляризації) складнозаміщених фаз типу <$Eroman {A sub n B sub n O sub {3n~+~2}}>. Визначено критерії реалізації даних сполук з ШПС.

Визначено та проаналізовано умови ізоморфних заміщень атомів в A- і B-позиціях тришарової структури титанатів BaLn2Ti3O10 за типами <$E {roman BaLn} sub 2-x {roman Ln} sub x sup roman I roman {Ti sub 3 O sub 10}> (Ln = La, Nd; Ln<^>I = Gd, Dy, Er, Lu), <$E {roman Ba} sub 1-x {roman A} sub x sup roman I roman {La sub 2 Ti sub 3 O sub 10}> (A<^>II = Ca, Sr), <$E roman BaLa sub 2 {roman Ti} sub 3-x {roman B} sub x sup roman IV roman O sub 10> (B<^>IV = Zr, Sn) і <$E roman BaLa sub 2 {roman Ti} sub 3-x {roman Fe} sub {x "/" 2} {roman Nb} sub {x "/" 2} roman O sub 10>. Встановлено необхідні критерії реалізації ізоморфно-заміщених шаруватих фаз на основі титанатів BaLn2Ti3O10, які враховують геометричний фактор, а також характер хімічних зв'язків у кристалах.

Досліджено кінетику ізотермічного (600 - 850 <$E symbol Р>C) окиснення порошків твердого розчину <$E {roman Cu} sub 1-x {roman Ga} sub x>. Показано, залежно від температури (T) і вмісту в сплаві галію (c) швидкість окиснення (k) можна описати виразом: <$E k~symbol @~k sub 0 exp (-0,675l c "/" R) exp (~-~(E sub 0~+~2093 c) "/" RT)>. Окиснення порошків твердого розчину <$E {roman Cu} sub 1-x {roman Ga} sub x>, кінцевими продуктами якого є CuO і CuGa2O4, здійснюється на центрах, які з часом активуються згідно з експоненційним законом. Галій, який суттєво знижує швидкість окиснення міді (k), можна розглядати як ефективний інгібітор корозії мідних сплавів.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г121.3-2 + Г123.31-2 + К66-12

Рубрики:

Підгрупа міді

Корозія металів. Захист металів від корозії

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 
Повний текст  Наукова періодика України 

В інтервалі температур 630 - 780 <$E symbol Р>С досліджено кінетику ізотермічного окиснення порошків твердого розчину <$E {roman Cu} sub 1-x {roman Sn} sub x> (x = 0,025, 0,05, 0,075, 0,10). Розроблено методологію визначення констант швидкості окиснення порошків <$E {roman Cu} sub 1-x {roman Sn} sub x> залежно від температури і вмісту олова в сплаві. Запропоновано механізм активації центрів окиснення і показано, що добавки олова знижують швидкість окиснення сплавів на основі міді й тим самим підвищують їх корозійну стійкість.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г542.4 + К390.1-1

Рубрики:

Реакції у твердій фазі. Топохімічні реакції

Виробництво металевих порошків

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 
Повний текст  Наукова періодика України 

В інтервалі температур 630 - 730 <$E symbol Р>C досліджено кінетику ізотермічного окиснення порошків твердого розчину Cu1-xZnx (x = 0,05, 0,10, 0,15, 0,20, 0,25) і визначено константи швидкості їх окиснення залежно від температури та вмісту в сплаві цинку. Показано, що окиснення здійснюється не тільки з поверхні матеріалу, але, вірогідно, й із зони внутрішнього окиснення, яка утворюється за рахунок дифузії кисню всередину зразка. На швидкість процесу суттєво впливає шар продуктів окиснення, який складається з оксидів Cu2O/CuO та ZnO.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г121.315-2 + Г542.43

Рубрики:

Сполуки міді з іншими елементами.Солі міді

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 
Повний текст  Наукова періодика України 

За температури 700 <$E symbol Р>C на повітрі досліджено кінетику ізотермічного окиснення сполук та фаз, які існують у багатій на мідь області концентрацій системи Y - Cu - Ga. Встановлено, що незалежно від кристалічної структури фаз реакції їх окиснення здійснюються на центрах, які з часом активуються згідно з експоненційним законом за моделлю випадкового зародкоутворення. Серед усіх досліджених об'єктів найбільш стійким до корозії виявився галід Cu9Ga4.

Визначено особливості багатостадійних механізмів утворення одно- та двошарових індатів A<^>IILaInO4 (A<^>II = Sr, Ba), BaLa2In2O7 із систем спільнозакристалізованих нітратів, які включають стадії утворення та твердофазної взаємодії проміжних кристалічних продуктів. Показано зв'язок будови шаруватих сполук A<^>IILanBn<^>IIIO3n+1 із механізмами їх утворення.

Визначено особливості багатостадійних механізмів утворення шаруватих скандатів SrLnScO4 та SrLn2Sc2O7 (Ln = Nd, Eu) із систем суміснозакристалізованих нітратів, які включають стадії утворення, твердофазної взаємодії або структурної перебудови проміжних кристалічних продуктів. Встановлено, що послідовність фазових перетворень при синтезі скандатів <$E {roman SrLn} sub n {roman Sc} sub n {roman O} sub 3n+1> (Ln = La - Eu) визначається їх складом та особливостями будови (спосіб розподілу катіонів <$E roman Sr sup 2+> та <$E roman Ln sup 3+>, товщина перовськітоподібних блоків) їх структури.

Визначено умови і послідовності фазових перетворень у ході синтезу сполук La5Тi3В<^>IIIО15 (B<^>III = Ga, Fe, Sc, In). Показано, що формування чотиришарової структури La5Ті3В<^>IIIО15 може відбуватися як шляхом трансформації дефектної перовськітної структури фази LaТi0,6В0,2<^>III<$B0>0,2O3 у шарувату структуру сполук La5Тi3В<^>IIIО15, так і шляхом "дорощування" в перовськітоподібному блоці тришарового La4Тi3О12 четвертого шару октаедрів перовськітом LaB<^>IIIO3.

За допомогою методу холодного пресування і спікання шихти сумісноосаджених компонентів (гідроксиди, гідроксикарбонати) синтезовано керамічні матриці на основі штучних аналогів мінералів - цирконоліту, пірохлору і гранату з одночасним введенням у шихту елементів-імітаторів радіоактивних актиноїдів і лантаноїдів. Досліджено їх фазовий склад. Температура завершення синтезу матриць на 200 - 300 <$E symbol Р>C нижча, ніж у разі застосування методу холодного пресування і спікання шихти вихідних оксидів. Показано високу ступінь однорідності термообробленої шихти сумісноосаджених компонентів і малі розміри мікрокристалітів, які забезпечують гарну спікливість кінцевого продукту під час одержання керамічного матеріалу.