Driving forces of coke alternate dynamics in zeolite deactivated. 3 : 4, 2012

Розглянуто явища коливальної динаміки в цеолітах на основі участі в прямому та зворотному процесах кластерних утворень зі специфічними термодинамічними характеристиками. Останні визначаються тим, що у високотемпературній області будь-яка масивна речовина переважає ту ж речовину у вигляді кластерів за значенням хімічного потенціалу на величину <$E DELTA mu>, породжуючи динамічні явища в цеолітних системах в результаті почергового злиття кластерів в масивну фазу, розпаду останньої до кластерного стану, повторного злиття кластерів і т. д. Величина <$E DELTA mu> є рушійною силою як прямого, так і зворотного процесів.

Hammett acidity function for mixed ZrO2 - SiO2 oxide at elevated temperatures. 3 : 4, 2012

За допомогою золь-гель методу синтезовано мішані ZrO2 - SiO2 оксиди з атомним відношенням <$E 4~symbol У~roman {Zr "/" Si}~symbol У~0,25>; визначено їх текстурні параметри, концентрацію кислотних центрів та їх розподіл за силою. На підставі ІЧ-спектрів адсорбованого піридину встановлено, що у разі <$E roman {Zr "/" Si}~<<~1> на поверхні ZrO2 - SiO2 переважають В-центри, а за <$E roman {Zr "/" Si}~>>~1> - L-центри, що узгоджується с правилом Танабе. На основі UV-vis спектрів дифузного відбиття адсорбованих індикаторів визначено значення H0 для ZrO2 - SiO2 за підвищених температур. Показано, що H0 досягає суперкислотних значень <$E symbol Г~-14,5> за умови <$E T~symbol У~85~symbol Р>C.

Ion-exchange properties of modified silica with bound amides of polyhexamethyleneguanidine and maleic or o-phthalic acids. 3 : 4, 2012

Аміди полігексаметиленгуанідину та малеїнової або о-фталевої кислот хімічно закріпленo на поверхні силікагелю. Досліджено адсорбційну здатність модифікованих силікагелів щодо V(V)-, Cr(VI)-, Mo(VI)- та W(VI)-вмісних аніонів. Знайдено, що обидва сорбенти виявляють достатньо високу адсорбційну активність у кислому та слабкокислому середовищі. За кінетичними характеристиками одержані композити подібні до полімерних адсорбентів. Під час адсорбції на силікагелі з хімічно закріпленим амідом полігексаметиленгуанідину та о-фталевої кислоти спостерігається відновлення іонів Mo(VI) та Cr(VI). Показано можливість кількісного визначення мікрокількостей досліджених металів у фазі адсорбенту з використанням рентгенофлуоресцентного аналізу після твердофазної екстракції аніонів з розчину.

Quantum chemical analysis of thermodynamic parameters of <$E bold alpha>-hydroxy acid dimerization at the air/water interface. 3 : 4 / E. S. Fomina, 2012

В межах квантово-хімічного напівемпіричного методу РМ3 розраховано термодинамічні та структурні параметри утворення та димеризації гомохіральних <$E alpha>-гідроксикислот загальної формули CnH2nOНСООН (n = 6 - 16). На основі одержаних п'яти конформацій мономерів побудовано димери з "послідовним" та "паралельним" розташуванням функціональних груп мономерів в них. Знайдено, що гідрофобні ланцюги молекул <$E alpha>-гідроксикислот у досліджуваних типах димерів можуть розташовуватись під різними кутами нахилу відносно нормалей до р- і q-напрямків міжфазної поверхні - <$E delta~=~8,9~-~21,0 symbol Р> і <$E phi~=~9,8~-~20,9 symbol Р> залежно від структурних особливостей мономерів, що формують димер. Показано, що ентальпія, ентропія та енергія Гіббса димеризації усіх досліджуваних структур димерів ступінчасто залежить від довжини вуглеводневого ланцюга, при цьому за енергією Гіббса димеризації вигідним є утворення димерів з "паралельним" розташуванням функціональних груп <$E alpha>-гідроксикислот у них. На основі залежностей термодинамічних параметрів димеризації зроблено припущення про подальший шлях перебігу самочинної кластеризації <$E alpha>-гідроксикислот через переважне утворення лінійних асоціатів з "паралельних" димерів.

The behaviour of intracellular water in yeast cells affected by organic solvents. 3 : 4, 2012

За методом <$E nothing sup 1 roman H> ЯМР-спектроскопії з пошаровим виморожуванням об'ємної та зв'язаної води вивчено її стан в сухих (що містили близько 7 мас. % води) та частково регідратованих (у разі додавання 10 мас. % води) дріжджових клітинах Saccharomyces cerevisiae за додавання (10 мас. % або 2 - 3 г на грам сухих клітин) неполярних (C6H6, CCl4) або полярних (CD3CN, (CH3)2CO, (CD3)2CO, (CH3)2SO, (CD3)2SO) органічних розчинників. Показано, що неполярні розчинники витісняють частину води з вузьких пор в пори більшого розміру, а полярні - воду з широких мезопор в міжклітинний простір. Такі структурні відміни внутрішньоклітинної води супроводжуються її енергетичною диференціацією. Виділено 4 типи внутрішньоклітинної води: слабо- та сильноасоційовану, які можуть бути сильно- (<$E DELTA G~<<~-0,8> кДж/моль) або слабозв'язаними (<$E DELTA G~>>~-0,8> кДж/моль) з функціональними елементами клітини.

Фотоэлектрохимические свойства наноструктурированных фотоэлектродов TiO2/CdSe для систем получения водорода. 3 : 3, 2012

Нанесением полупроводниковых пленок CdSe на Ti-подложку со сформированным слоем нанотрубок TiО2 методом потенциостатической анодной поляризации получены полупроводниковые гетероструктуры NT-TiO2/CdSe. Изучены фотоэлектрохимические процессы на поликристаллических NT-TiO2/CdSe фотоэлектродах. Проанализированы причины увеличения эффективности фотопреобразования после модифицирования поверхности фотоэлектродов наночастицами Pt и Zn. Показано, что наноструктурирование электродов приводит к увеличению их фоточувствительности, что связано с уменьшением скорости поверхностной рекомбинации. Исследована эффективность работы изучаемых фотоанодов в фотоэлектрохимической ячейке с накоплением водорода.

Effect of doping with copper (II) and nickel (II) oxides on morphological properties of silica/titania nanocomposites. 3 : 4, 2012

За допомогою атомно-силової мікроскопії та за даними низькотемпературної адсорбції азоту проаналізовано морфологічні властивості титанокремнеземів, допованих CuO та NiO. Пори різних типів (класифіковані за розмірами як нано-, мезо- та макропори) розглядаються як пустоти між сферичними частинками нанокомпозитів, сформованими в агрегати. Показано, що питома поверхня, загальний об'єм пор, їх середній радіус, інкрементальний розподіл пор за розмірами та зміни у співвідношеннях між цими величинами композитів демонструють нелінійну поведінку, що є функцією присутності допанта. Результати дослідження текстури та дані атомно-силової мікроскопії надають підстави вважати, що процеси агрегування частинок різняться між собою залежно від природи допуючого оксиду. Фрактальна розмірність, обчислена за рівнянням Френкеля - Хелсі - Хілла, варіюється між 2,50 та 2,60, що також свідчить про формування агрегатів.

New nanoporous <$E bold beta>-cyclodextrin-containing silicas for sorption of heavy metal nitrates. 3 : 4, 2012

Синтезовано нанопористі <$E beta>-циклодекстринвмісні кремнеземи, які відрізняються функціональними замісниками широкого краю прищеплених молекул циклічного олігосахариду. Доведено утворення на поверхні органокремнеземів супрамолекулярних структур (супермолекул), хімічний склад яких залежить від природи катіонів, що вилучаються, і функціональних замісників у молекулах прищеплених <$E beta>-циклодекстринів. Надано тлумачення особливостей взаємодії нітратів ртуті та кадмію з синтезованими <$E beta>-циклодекстринвмісними кремнеземами з позицій теорії жорстких і м'яких кислот та основ.

Investigation of adsorption dynamics of volatile compounds on fine-dispersed adsorbents with a pulsing mode by quartz crystal microbalance method. 3 : 4 / A. P. Filippov, P. E. Strizhak [et al.], 2012

Метод п'єзокварцового мікрозважування застосовано для вивчення процесів адсорбції-десорбції, що перебігають впродовж декількох секунд і більше. Досліджуваний тонкодисперсний адсорбент може бути закріплено на електродах п'єзокварцового резонатора. За допомогою пристрою, що складається з проточної комірки типу електронного носу в комбінації з газовим хроматографом, введенням дози рідкого адсорбату створюється імпульс парів адсорбату з напівшириною до кількох секунд з протяжністю, що визначається температурою випарювача та швидкістю потоку газу-носія. У ролі простого, відносно швидкодіючого сенсора для вимірювання поточної концентрації парів адсорбату в газовій фазі запропоновано використовувати п'єзокварцовий резонатор з хімічним покриттям на основі стеаратів або тіолатів металів, або зшитого полімеру. Метод застосовано для визначення ефективного коефіцієнта дифузії в процесі адсорбції-десорбції етанолу на тонкодисперсному макропористому катіоніті Амберліст 15.

Alkali doped (Na, K) Cu/Cr2O3:Al2O3 catalysts for water gas shift reaction. 3 : 4, 2012

Досліджено ефект осаджуючого агента (гідроксиди лужних металів Na, K) на мідно-хромо-алюмінієві системи. Каталізатори, осаджені гідроксидами лужних металів, виявляють нижчу конверсію CO у порівнянні з тими, що осаджені амоніаком, через більший ступінь кристалічності та більшу стійкість до відновлення. Каталізатори, одержані за допомогою NaOH, характеризуються більшим вмістом лужного металу та його однорідним розподілом на поверхні у порівнянні з тими, що одержані за допомогою KOH.

Stabilization of the adsorption complexes of biomolecules on the surface of partially hydrophobized silica in an aqueous medium: a quantum chemical study. 3 : 4, 2012

Вивчено вплив ступеня гідрофобізації поверхні кремнезему триметилсилільними групами на стабільність адсорбційних комплексів з вітамінами C, B1, B6, E і жовчними кислотами у водному середовищі за допомогою методів Хартрі-Фока (базис 6-31G(d)) і PM3 з використанням сольватаційної моделі SM5.42R (пакет GAMESOL, версія 3.1). Доведено, що поява таких груп на поверхні кремнезему приводить до стабілізації адсорбційних комплексів завдяки взаємодії з вуглеводневими фрагментами молекул вітамінів і жовчних кислот. Для більш гідрофільної таурохолевої кислоти виявлена сильніша залежність вільної енергії адсорбції від ступеня гідрофобізації поверхні в порівнянні з іншими дослідженими жовчними кислотами.

Application of scaling theory to description of adsorption hysteresis in open slit-like micropores. 3 : 4, 2012

Запропоновано теорію адсорбційного гістерезису у відкритих щілиноподібних мікропорах, що базується на теорії масштабної інваріантності, для зміни величин відносного тиску адсорбату в об'ємній фазі на адсорбційній і десорбційній гілках петлі гістерезису. Одержані рівняння перевірені на ряді адсорбційних систем. Показано, що розрахункові і експериментальні дані добре узгоджуються між собою.

The Pd/Cu - Cr2O3 - Al2O3 catalysts in methanol synthesis reaction. 3 : 4, 2012

Виявлено, що збільшення температури та тиску поліпшує активність каталізаторів Cu:Cr:Al в реакції синтезу метанолу. Каталізатор 2 % Pd/2CuO - 1Cr2O3 - 2Al2O3 має найвищу активність серед інших каталізаторів, які забезпечують аналогічний вихід метанолу.

Antioxidant properties of Zn(II) and Fe(III) complexes with flavonols. 3 : 4, 2012

Вивчено антиоксидантну активність комплексів Zn(II) та Fe(III) з флавонолами щодо стабільного радикала 2,2-дифеніл-1-пікрилгідразилу. Встановлено, що антиоксидантні властивості вихідних флавонолів та їх комплексів з Zn(II) практично однакові. З'ясовано, що флавоноли з іонами заліза утворюють більш стійкі комплекси, ніж з іонами цинку. Доведено, що залізо може заміщувати цинк в його комплексі, приводячи до зв'язування металу-прооксиданту. Комплекси з Fe(III) є потенційними інгібіторами вільних радикалів з активністю, що не перевищує активність вихідних флавонолів.

Complexing properties of silica gel-polyaniline composites with grafted heterocyclic azo reagents. 3 : 4, 2012

З використанням реакції Манніха здійснено хімічне закріплення 4-(2-піридилазо)-резорцину та 1-(2-піридилазо)-2-нафтолу на поверхні композита силікагель-поліанілін. Досліджено комплексотвірні та іонообмінні властивості синтезованих адсорбентів. Встановлено, що модифіковані композити адсорбують катіони токсичних металів за рахунок комплексоутворення з прищепленими азореагентами і зберігають іонообмінну здатність щодо аніонних форм багатовалентних металів, яка притаманна вихідному композиту.

pH Influence on adsorption behavior, surface dilational rheology and foam stability of mixed sodium humates/cetyltrimethylammonium bromide solutions. 3 : 4, 2012

Наведено результати дослідження адсорбційних і поверхневих реологічних характеристик розчинів природних поліелектролітів - гуматів натрію з домішками цетилтриметиламоній броміду (ЦТАБ) на межі поділу рідина - газ за методами кільця і форми осцилюючої краплі. Виявлено, що основні особливості концентраційних залежностей поверхневого натягу і модуля в'язкопружності розчинів сумішей гумати натрію/ЦТАБ можуть бути пов'язані з утворенням агрегатів в адсорбційному шарі за відповідних концентрацій ЦТАБ. Досліджено можливість утворення пін з розчинів гумати натрію/ЦТАБ і показано, що зниження pH середовища приводить до збільшення стабільності піни.

Adsorption of water vapour by natural and chemically modified clinoptilolite and mordenite samples. 3 : 4, 2012

Вивчено адсорбцію парів води зразками природного клиноптилоліту (N-CLI) і морденіту (N-MOR) (Закарпатська обл., Україна), їх кислотно-модіфікованими формами H-CLI-6, H-MOR-6, а також каталізаторами окиснення СО Pd(II)-Cu(II)/H-СLI-6 і Pd(II)-Cu(II)/Н-MOR-6 та розкладу озону MeCl2/N-CLI (Me = Cu, Co, Mn). Всі ізотерми адсорбції в області <$E roman {p "/" p sub s}~<<~0,4> описуються рівнянням БЕТ з коефіцієнтом кореляції R<^>2 = 0,99. Активність каталізаторів залежить від вмісту в них води.

Моделювання енергетичної діаграми окисненої поверхні моноселеніду олова. 3 : 3, 2012

На підставі підходу, який поєднує метод лінійної комбінації атомних орбіталей та метод псевдопотенціалу, проведено моделювання енергетичної зони моноселеніду олова з поверхневим шаром монооксиду олова. Ширина забороненої зони, електронна спорідненість та енергія верхньої межі валентної зони визначалися з урахуванням внутрішньоатомного кулонівського відштовхування, а також впливу полярності хімічного зв'язку на енергію металічного зв'язку. Розраховано енергетичні положення станів поверхневих атомів олова. Наведено діаграму енергетичних зон гетероструктури SnSe - SnO за умов рівноваги з урахуванням поверхневих станів на межі поділу.

Кластеризация воды, связанной в системе нанокремнезем - органические растворители. 3 : 3, 2012

Методом <^>1Н ЯМР-спектроскопии с послойным вымораживанием жидкой фазы исследовано строение кластеров воды, связанной с поверхностью кремнезема, в неполярных, слабополярных и полярных средах в широком диапазоне температур. Установлено, что органическая среда влияет на ассоциированность кластеров воды. Наиболее гидрофобная среда повышает ассоциированность воды по сравнению с объемной, а хлороформ, напротив, существенно понижает. Максимальная кластеризация межфазной воды имеет место при определенных соотношениях гидрофобной и гидрофильной компонент.

Новые композитные материалы на основе оксидных соединений хрома, молибдена и кобальта. 3 : 3, 2012

Показана возможность электрохимического синтеза композиционных наноразмерных оксидных соединений хрома и молибдена, молибдена и кобальта из водных фторидсодержащих электролитов. Определен состав синтезированных композитов. С помощью термогравиметрии и ИК-спектроскопии установлено, что композитные соединения содержат воду и гидроксильные группы.