Аналіз реакції обриву ланцюгів за радикальній полімеризації дієнів у розчинах спиртів, ініційованій пероксидом водню, показав, що обрив ланцюгів здійснюється передачею ланцюга на ініціатор, а не рекомбінацією макрорадикалів. Цей висновок зроблено на підставі розрахунків швидкостей обриву ланцюга обома шляхами, проведених з використанням власних і літературних даних щодо констант швидкостей реакцій макрорадикалів і порівняння їх з даними функціональності олігодієнів за гідроксильними групами. Обговорено питання реакційної здатності гідроксильних радикалів, що утворюються у разі передачі ланцюга на молекулу пероксиду водню. Швидкість реакції гідроксильного радикала з подвійним зв'язком олігомеру, яка відбувається з утворенням алільного радикала в ланцюзі, оцінено за константами швидкостей аналогічних реакцій в метилметакрилаті і <$Ealpha>-метилстиролі. Особливість цієї реакції визначається високою активністю гідроксильних радикалів і неселективних їх взаємодій у системі, що призводить до перебігу передачі ланцюга на олігомер. Отже, в цій системі пероксид водню виступає одночасно як ініціатор полімеризації і агент передачі ланцюга, який призводить до обриву макрорадикалів з утворенням кінцевої гідроксильної групи.

  Повний текст PDF - 189.36 Kb    Зміст випуску     Цитування публікації

  Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"