Встановлено послідовність фізико-хімічних і структурних перетворень, що супроводжують термоліз <$E roman {Mn sub 2 P sub 2 O sub 7 ~cdot~ 5H sub 2 O}>. Конкретизовано склад, інтервали утворення та термічної стабільності продуктів його часткового і повного зневоднення. Ідентифіковано кінцевий продукт термолізу - безводний дифосфат складу Mn2P2O7. Показано, що його утворення реалізується за двома напрямками. Перший - передбачає термічну дегідратацію вихідного дифосфату (до 70 %). Згідно з другим напрямком, до 30 % Mn2P2O7 утворюється внаслідок твердофазної взаємодії продуктів часткового зневоднення.

Із використанням результатів диференціально-термічного, рентгенофазового та мікроструктурного аналізу досліджено фазові рівноваги в системах <$Eroman {CdSe~-~Ga sub 2 Se sub 3 ~-~PbSe(Bi sub 2 Se sub 3 ,~Sb sub 2 Se sub 3 )}>, <$Eroman {CdGa sub 2 Se sub 4 ~-~As sub 2 Se sub 3 (PbTe,~CdI sub 2 )}>. Встановлено координати усіх моно- та нонваріантних процесів. Для потрійних систем побудовано проекції поверхонь ліквідусу, ізотермічні перерізи та просторові діаграми стану. На підставі досліджених систем підібрано склади сплавів, за допомогою розчин-розплавного методу та методу хімічних транспортинх реакцій вирощено монокристали <$Eroman {CdGa sub 2 Se sub 4 }>. Виявлено, що склади кристалів, одержаних різними методами, наближені до теоретичного. Підтверджено високу структурну якість одержаних кристалів на підставі дослідження їх оптичних та електричних властивостей.

На підставі результатів рентгенофазового, рентгеноструктурного, мікроструктурного аналіза побудовано ізотермічні перерізи діаграм стану дев'яти квазіпотрійних систем за 298 К, одинадцяти подвійних систем (восьми - за 870 К, трьох - за 670 К). Побудовано діаграми стану одинадцяти систем <$Eroman {A sup I C sup III X sub 2 ~-~D sup IV X sub 2 }> (шести - квазібінарних, п'яти - частково квазібінарних). Виявлено 35 тетрарних халькогенідів, з яких 27 є новими сполуками. З використанням рентгенівського методу порошку вивчено кристалічну структуру 32-х сполук, які кристалізуються у семи структурних типах, один з яких є новим (<$Eroman {Cu sub 2 MnZrS sub 4 }> і <$Eroman {Cu sub 2 MnZrSe sub 4 }> ПГ P3m1, СТ <$Eroman {Cu sub 2 MnZrS sub 4 }>)). Визначено взаємозв'язки структур тетрарних сполук з бінарними аналогами чи простими речовинами. Визначено області гомогенності проміжних фаз досліджених систем і твердих розчинів на основі <$Eroman {A sup I C sup III X sub 2 }>. Уточнено кристалічну структуру 37-ми складів твердих розчинів. З'ясовано механізм їх утворення. Вирощено шість монокристалів тетрарних халькогенідів. За наявності легувальної домішки (Mn) у разі її вмісту, наближеного до концентрації дефектів (<$Eroman {N~ symbol Ы ~2,0~ cdot ~10 sup 20 ~см sup -3 }>, покращується оптична якість монокристалів <$Eroman {AgGaGe sub 3 Se sub 8 }>, знижуючи поглинання в області прозорості до <$Eroman {K~ symbol <64> ~16~см sup -1 }>. З урахуванням явища радіостимулювальної дифузії, яке дозволяє зменшувати поглинання <$EDELTA roman {K~ symbol <64> ~10~ см sup -1 }>,

  Скачати повний текст

Індекс рубрикатора НБУВ: Г533.56,0 + Г534.525.620.3

Рубрики:

Рівновага твердих фаз

Шифр НБУВ: РА356197 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Рассмотрено современное состояние исследований в области фазовых равновесий (ФР) тугоплавких оксидных систем, образованных оксидами гафния, циркония, иттрия и редкоземельных элементов. Обобщены закономерности строения диаграмм состояния в рядах тройных систем (ТС) <$Eroman HfO sub 2 {(ZrO sub 2)} - {Y sub 2~ O sub 3} - {Ln sub 2~ O sub 3}>. Проанализировано строение диаграмм состояния ограничивающих двойных систем для определения особенностей ФР в ТС в контексте взаимодействия данных оксидов, которое не приводит к образованию тройных промежуточных фаз.

Термодинамічно проаналізовано рівновагу кристалічної фази з насиченим розчином. Одержано аналітичні вирази для температурних залежностей 1-го та 2-го граничного пересичення розчину. Визначено температурну область стійкості розчину заданої концентрації.

За допомогою методів рентгенофазового аналізу петрографії, растрової електронної мікроскопії та локального рентгеноспектрального аналізу вперше проведено комплексне дослідження фазових рівноваг в потрійних системах ZrO₂ - CeO₂ - Ln₂О₃ (Ln = La, Sm, Gd) та ZrО₂ - HfО₂ - CeО₂ у всьому інтервалі концентрацій. Побудовано елементи діаграми стану чотирьох потрійних систем. Представлено ізотермічні перерізи діаграм стану систем ZrO₂ - CeO₂ - Lа₂О₃ (Sm₂О₃, Gd₂О₃) за 1 100 і 1 500 °С та ZrО₂ - HfО₂ - CeО₂ за 600, 1 100 і 1 500 °С. Вперше вивчено фазові рівноваги в обмежувальних подвійних системах CeО₂(ZrО₂) - Ln₂G₃ в інтервалі температур 1 100 - 1 500 °С. Побудовано елементи діаграм стану трьох подвійних систем CeО₂ - La₂О₃(Sm₂О₃, Gd₂О₃) та дві повні діаграми стану систем ZrО₂ - La₂О₃(Gd₂Q₃). Показано загальні закономірності взаємодії фаз в твердому стані залежно від іонного радіуса лантаноїда. Зроблено прогноз ізотермічних перерізів діаграм стану потрійних систем ZrO₂ - CeO₂ - Ln₂О₃ (Ln = Nd, Pr, Eu) за 1 100 і 1 500 °С і чотирикомпонентної системи ZrО₂ - HfО₂ - CeО₂ - La₂О₃ за 1 500 °С на підставі встановлених закономірностей будови діаграм стану подвійних систем CeО₂ - Ln₂О₃, ZrO₂ - Ln₂О₃ та потрійних систем ZrO₂ - CeO₂ - Ln₂О₃ (Ln = La, Sm, Gd). Встановлено, що зі зменшенням іонного радіуса лантаноїду стабільність кубічної С-модифікації оксидів РЗЕ зростає. Одержані дані є науковою основою для створення нових перспективних керамічних матеріалів конструкційного та функціонального призначення для енергетики, медицини, ядерної промисловості, термобар'єрних покриттів, паливних комірок.