Виконано неемпіричні квантово-хімічні розрахунки в базисі 3-21G^* та 6-31G^* для серії сполук p-RC₆H₄SCH₃, R = NH₂, OCH₃, CH₃, H, F, Cl, CF₃, CN і NO₂. Для одержання даних про форму потенціальної кривої внутрішнього обертання фрагментів (ПФВО) навколо зв'язку C_sp² - S проаналізовано зміни повної енергії молекул у діапазоні значень торсіонного кута phi (між площинами бензольного кільця та C_sp² - S - C_sp³ зв'язків) від 0 до 90° з кроком 15° з повною оптимізацією геометрії. Встановлено залежність конформації молекули та значень висоти бар'єру обертання по зв'язку C_sp² - S від електронних замісників p-R. На прикладі молекули C₆H₅SCH₃ показано вплив базисного набору та ефектів електронної кореляції на форму ПФВО.

Неемпіричним квантово-хімічним методом MP2(f)6-31G(d) виконано розрахунки молекул HC =- CH, HC =^- CCF₃ і H₃CSC =^- CCF₃. У межах формалізму Natural Bond Orbitals розглянуто електронну будову та розподіл зарядової густини. Одержані результати пояснюють відмінності в напрямку нуклеофільної атаки потрійного зв'язку в сполуках HC =^- CCF₃ і H₃CSC =^- CCF₃.

За допомогою неемпіричного квантово-хімічного методу в наближенні MP2(full)/6-31+G* вивчено молекулу <$E roman {C sub 6 H sub 5 SO sub 2 CF} sub 3>. Установлено значення валентних кутів: 123,44 (<$E symbol й roman OSO>), 101,01 (<$E symbol й roman CSC>), 109,72 (<$E symbol й {roman C} sub sp sup 2 roman SO>), <$E 105,20 symbol Р> (<$E symbol й {roman C} sub sp sup 3 roman SO>) і довжини зв'язків: 1,465 (S=O), 1,767 (<$E {roman C} sub sp sup 2~-~roman S>), <$E 1,860~roman A back 55 up 35 symbol Р> (<$E {roman C} sub sp sup 3~-~roman S>). Одержано потенційну функцію внутрішнього обертання навколо зв'язку <$E {roman C} sub sp sup 2~-~roman S>. Розв'язком коливальних задач ідентифіковано стаціонарні точки. За допомогою методу натуральних орбіталей зв'язків проаналізовано внутрішньомолекулярні взаємодії та розподіл електронної густини.

За допомогою неемпіричного квантовохімічного методу з урахуванням кореляційної енергії для всіх електронів у наближенні теорії збурень MP2(full)/6-31 + <$E roman G sup *> вивчено просторову й елекронну будову молекули <$E roman {C sub 6 H sub 5 S(O)CF} sub 3>. Валентні кути дорівнюють: 93,45 (<$E symbol й roman CSC>), 108,22 (<$E symbol й {roman C} sub sp sup 2 roman SO>) та 105,17 (<$E symbol й {roman C} sub sp sup 3 roman SO>), величини зв'язків: 1,507 (S = O), 1,799 (<$E {roman C} sub sp sup 2~-~roman S>) та 1,870 <$E roman A back 35 up 30 {symbol Р}> (<$E {roman C} sub sp sup 2~-~roman S>). Одержано потенціальну функцію внутрішнього обертання навколо зв'язку <$E {roman C} sub sp sup 2~-~roman S>. Стаціонарні точки на поверхні потенціальної енергії одержано шляхом повної реоптимізації геометричних параметрів та їх природу перевірено розв'язанням коливних задач. Енергетичному мінімуму відповідає структура, в якій площина зв'язків <$E {roman C} sub sp sup 2~-~roman {S~-~С} sub sp sup 3> приблизно перпендикулярна площині бензольного кільця (торсійний кут <$E phi~=~93 symbol Р>). Величина бар'єру обертання навколо зв'язку <$E {roman C} sub sp sup 2~-~roman S> складає 27,6 кДж/моль. У наближенні NBO одержано енергії та заселеність натуральних орбіталей зв'язків і неподілених електронних пар атомів кисню та сірки. Проаналізовано донорно-акцепторні взаємодії в молекулі <$E roman {C sub 6 H sub 5 S(O)CF} sub 3>. Група -<$E roman S(O)CF sub 3> завдає донорно-акцепторного впливу на ароматичне кільце. Формально подвійний зв'язок S = O складається з сильно

поляризованого ковалентного <$E sigma>-зв'язку. Кратність його здебільше обумовлена гіперкон'югаційною взаємодією за механізмом <$E n( roman O) sigma ~symbol О~nothing sup * ( {roman C} sub i~-~roman S)> та <$E n( roman O) sigma ~symbol О~nothing sup * ( roman {S~-~C sub F)>. Участь <$E d>-орбіталей атома сірки в утворенні резонансної взаємодії є незначною.

A number of N-substituted <$E beta>-aminovinyl trifluoromethyl ketones is synthesized from <$E beta>-ethoxy-vinyl trifluoromethyl ketone and various amines. The influence of the nature of substituents at a nitrogen atom on the formation of enaminones is studied. The good correlation of <$E nothing sup 1 roman H> and <$E nothing sup 13 roman C> chemical shifts of enaminone fragment signals with <$E sigma> constants of substituents in an N-benzene ring is found in the series of N-aryl-containing enaminones.