Frequencies of maxima of the vibrational component and the component with perpendicular polarization of methyl ethyl ketone (MEK) in C=O vibration band are different by DELTA nu = 6,7 cm^-1. In mixtures with heptane, pyridine, and dimethylsulfoxide (DMSO), there is a decrease in this frequency difference with changing a concentration. However, a feature of the decrease in DELTA nu is different: in mixtures with heptane, both bands are displaced to the high-frequency side, and the vibrational component is displaced faster; in mixtures with pyridine, the components are displaced to the opposite directions. In mixtures with DMSO, the perpendicular component is displaced to the direction of the vibrational component. The peculiarity of the concentration dependence of DELTA nu behavior in mixtures of MEK with chloroform can be explained by possible intermolecular aggregations.

Розрахунок та експериментальні дослідження спектрів раманівського розсіяння показали, що відбувається димерна агрегація молекул бензолу з молекулами метилового спирту за участю <$E pi>-електронів бензольного кільця. У цьому процесі активний атом водню O - H групи орієнтований до краю бензольного кільця (відстань вздовж нормалі до площини бензольного кільця дорівнює 2,850 ангстрем). Незвичне положення активного атома водню зумовлено взаємодією двох атомів водню метилової групи спирту з <$E pi>-електронами бензольного кільця. Агрегація молекул рідини призводить у спектрах раманінського розсіяння до уширення смуги повносиметричних коливань з максимумом за 992 см<^>-1 і до зсуву цієї смуги у бік менших частот на ~ 1 см<^>-1. Смуга за 992 см<^>-1 вужчає більше ніж вдвічі у разі сильного розбавлення суміші бензол - метанол значною кількістю гептану. Молекули бензолу також агрегують з молекулами мурашиної кислоти за участю <$E pi>-електронів бензольного кільця. Як і для суміші бензол - метанол, активний атом водню O - H групи кислоти зміщується до краю бензольного кільця. Енергія димеризації бензолу з молекулою мурашиної кислоти дорівнює 9,2 кДж/моль.

Установлено, що півширини смуг за 1014 і 1033 см<^>-1 у раманівському спектрі хіноліну зменшуються в 1,3 - 1,5 разу у випадку сильного розбавлення нейтральними розчинниками (бензол CCl4). Цей ефект зумовлений збільшенням часу коливальної релаксації. Для смуги за 520 см<^>-1 у чистому рідкому хіноліні паралельно поляризована компонента асиметрична за 20 градусів за Цельсієм в області високих частот. Перпендикулярно поляризована компонента має складну форму. Спостережено різницю у частотах піків цих компонент (~ 2 см<^>-1). Квантово-хімічні розрахунки показали, що в області 520 см<^>-1 для молекули мономеру наявні дві близькі лінії з хвильовими векторами 530 і 527 см<^>-1 (коефіцієнт подібності дорівнює 0,97) і з коефіцієнтом деполяризації 0,61 і 0,26. У розчинах з пропан-2-олом смуга за 1033,8 см<^>-1 стає дублетом. Розрізнення дублета поліпшується у разі розбавлення бінарного хінолін - спирт розчину великою кількістю нейтрального розчинника (бензол). Хвильові вектори смуг у потрійній суміші дорівнюють 1033 і 1039 см<^>-1. Дублетна природа смуги у бінарних і потрійних смугах пов'язана з присутністю молекул мономеру і асоціатів хінолін-пропан-2-ол (високочастотна лінія) у рідкій суміші. Квантово-хімічні розрахунки показали, що водневі зв'язки з довжиною 1,958 ангстрем і виграшем в енергії 22,0 кДж/моль можуть бути утворені між молекулами хіноліну та спирту. Утворення асоціатів може бути також виявлено за допомогою смуги 820 см<^>-1 пропан-2-ола. Подібну ситуацію спостережено для смуги хлороформу за 667 см<^>-1 у разі його розбавлення хіноліном.

We present the results of a study of intermolecular interactions in ethylene glycol by Raman spectra. For a more reasonable assumptions about the possibility of the existence of aggregated intermolecular complexes and monomeric molecules of ethylene glycol in the liquid, as well as manifestations of these formations in spectra, we carried out ab initio calculations of the normal vibration frequencies, depolarization ratios of bands, formation energy, and other physical and optical characteristics for aggregated complexes of molecules. Calculations were carried out in the framework of a self-consistent field (RHF) using the basis 6-31G++(d, p) with full optimization of the geometry of molecules. Calculations showed a possibility of the formation of an intermolecular H-bond between the H atom of the O - H group of one molecule and the О atom of another molecule. For a dimeric aggregate, the intermolecular H-bond length is 1,986 A. In molecules of the dimer, there is a slight change of bonds' lengths, but also there is a significant change of the charge distribution between atoms. The energy of dimer formation is 4 - 6 kcal/mole, the dipole moment of an aggregate is 6,35 D (in the monomeric molecule, the dipole moment is 2,73 D). In Raman spectra, there are some features of the manifestation of the H-bonding between molecules: asymmetry of bands and splitting of bands that are the features that accompany the H-bond formation.

У спектрах комбінаційного розсіювання (КР) смуги коливання бромоформу 537 і 3020 см<^>-1 в розчинах з протоноакцепторними розчинниками зазнають істотних змін, що зв'язується з агрегацій молекул бромоформу з молекулами розчинника (піридин, нітробензол, нітрометан). Має місце високочастотний зсув смуги C - H коливань бромоформу в таких розчинниках. Однак, навіть за максимального частотного зсуву частота C - H коливань виявляється менше, ніж частота цього коливання в газовій фазі. У нейтральному розчиннику (гептан) смуга C - H коливань зменшує свою ширину за невеликого високочастотного зсуву (~ 2 см<^>-1). Зміна параметрів C - Br коливань в спектрах КР показує, що ці коливання зазнають опосередкованого впливу виникнення водневого зв'язку між молекулами CHBr3 і молекулами протонодонорних розчинників.