Kalinichenko E. A. Hydrogen Isotope Exchange in the "Ca(OD)2 - H2O" System under Normal Conditions / E. A. Kalinichenko, A. S. Lytovchenko, J. H. Baker, A. B. Pushkarev, P. Fenoll Hach-Ali, A. Lopez-Galindo, V. V. Syomka // Мінерал. журн. - 2004. - 26, № 2. - С. 79-89. - Библиогр.: 17 назв. - англ.За допомогою методів ПМР, ІЧС і ЕПР досліджено обмін ізотопів водню за нормальних умов у системі "Ca(OD)2 - Н2О" зі співвідношенням компонентів 1 : 25. Встановлено, що спочатку утворюється фаза <$E roman {Ca(OD} sub 1-x {roman H} sub x ) sub 2>, а через 50 діб з'являється і об'ємна фаза Са(ОН)2 (~ 5 %), що пов'язується з дифузією протію вглиб структури Ca(OD)2 через бокову поверхню. Пізніше обмін уповільнюється, і через 290 діб кількість фази Са(ОН)2 становить близько 6 %. Встановлено, що в цьому разі відбувається окиснення іонів <$E roman Mn sup 2+> у гідроксидній фазі до <$E roman Mn sup 3+> (фази Ca(OD)2 і Ca(OH)2 за цих умов не розрізняються). Одночасно утворюється карбонатна фаза. Уповільнення ізотопного обміну з часом пояснюється утворенням карбонатної фази на поверхні твердої фази окрім випадіння осадку CaCO3. Розглянуто можливу схему процесів, що відбувались у дослідженій системі. Експериментальні дані апроксимовано рівняннями, одержаними в межах цієї схеми. За одержаних даних значення константи швидкості ізотопного обміну в поверхневих структурних OD-групах складають <$E 6,06~symbol Ч~10 sup -4 "/" 1,42~symbol Ч~10 sup -2> <$E roman {(моль~symbol Ч~ м sup -2~symbol Ч~с)} sup -1> на базальній/боковій поверхні відповідно. Припущено, що карбонатна фаза на поверхні формується наступним чином: утворення прикріплених до поверхні монодентантних карбонатних комплексів (в результаті реакції обміну лігандів <$E roman {НСО sub 3 sup -~symbol О~OD(OH)}>-групи на поверхні з <$E k> ~ <$E 0,61 "/" 1,33~roman {M sup -1~symbol Ч~c sup -1}> за умов рН ~ 11,5), які потім взаємодіють з найближчими поверхневими структурними OD(OH)-групами (з <$E k> ~ <$E 3,2~symbol Ч~10 sup -8 "/" 2,2~symbol Ч~10 sup -8~symbol Ч~roman c sup -1 >), внаслідок чого формуються бідентантні карбонатні комплекси. Іони <$E roman Mn sup 2+> в гідроксидній структурі окиснюються з <$E k sub 0> ~ <$E 2,24~symbol Ч~10 sup -7~symbol Ч~roman c sup -1>. Дифузія іонів дейтерію вздовж міжшарового простору в структурі Ca(OD)2 відбувається з <$E D sub 0> ~ <$E 4~symbol Ч~10 sup -23~roman {m sup 2~symbol Ч~c sup -1}>. Індекс рубрикатора НБУВ: Д344.4
Рубрики:
Шифр НБУВ: Ж14166 Пошук видання у каталогах НБУВ
Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"
|