Горбатенко Н. В. Дія супрамолекулярних галоїдвмісних комплексів на розпад ацилпероксидів та ініціювання ними радикально-ланцюгового окислення : Автореф. дис... канд. хім. наук / Н. В. Горбатенко; НАН України. Ін-т фіз.-орган. хімії і вуглехімії ім. Л.М.Литвиненка. - К., 2006. - 18 c. - укp.Показано, що супрамолекулярний комплекс <$Eroman {KBr~ cdot ~18Cr6}> дозволяє значною мірою знизити енергію активації та температуру розпаду пероксиду бензоїлу у порівнянні з термічно активованим розпадом. Вивчено кінетику реакції ВРО з <$Eroman {KBr~ cdot ~18Cr6}> і запропоновано механізм радикального розпаду з утворенням бензоїлгіпоброміту. Реакція має перший порядок за супрамолекулярним комплексом і показано вплив продуктів на швидкість розпаду пероксиду. Досліджено характер зміни концентрації бромід-анона внаслідок реакції з пероксидом. Вивчено ініціювальну здатність систем ВРО - <$Eroman {KBr~ cdot ~18Cr6}>, <$Eroman {KBr~ cdot ~DB18Cr6}>, <$Eroman {NaBr~ cdot ~18Cr6}> у низькотемпературному радикально-ланцюговому окисненні кумолу. Запропоновано механізм ініційованого окиснення, що полягає в утворенні комплексу пероксид - бромід - аніон супрамолекулярного комплексу та його подальшому розпаді. З'ясовано, що первинний продукт окиснення кумолу - кумілгідропероксид не бере участь у реакції з супрамолекулярним комплексом за 298 K. Вивчені системи, зокрема, пероксид - бензоїлу - супромолекулярні галоїдовмісні комплекси, можуть бути запропоновані як ефективні ініціатори низькотемпературного радикально-ланцюгового окиснення вуглеводнів. За результатами квантовохімічних розрахунків визначено, що найбільш термо-динамічно вигідною є атака бромід-аніона на пероксидний зв'язок з утворенням бензоїлгіпоброміту. Індекс рубрикатора НБУВ: Г234.54-27 + Г213.7,0
Рубрики:
Шифр НБУВ: РА346132 Пошук видання у каталогах НБУВ Повний текст Автореферати дисертацій Додаткова інформація про автора(ів) публікації: (cписок формується автоматично, до списку можуть бути включені персоналії з подібними іменами або однофамільці) Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"
|