З метою дослідження механізмів реакцій алканів з електрофілами проведено комп'ютерне моделювання неемпіричними розрахунковими методами (BLYP, B3LYP, <$Eroman {BH symbol & HLYP}>, MP2 у базисах <$E6~-~31 roman G sup symbol *>, <$E6~-~31 roman G sup symbol * symbol *>, 6 - 311 + <$Eroman G sup symbol * symbol*>) механізмів реакцій C - H та C - C зв'язків насичених вуглеводнів з електрофілами різної природи - від сильних заряджених окисників (позитивованих галогенів) та неокисників (карбокатіонів), до незаряджених (метал-оксо реагенти). Проведено структурний аналіз катіон-радикалів, які утворюються під час іонізації ряду каркасних вуглеводнів (адамантану та його алкілпохідних, протоадамантану). Оцінено можливі шляхи перетворення вуглеводневих катіон-радикалів (конкурентних C - H та C - C фрагментацій) в газовому та конденсованому середовищах. В реакціях C - H зв'язків аканів з карбокатіонами та позитивованими галогенами локалізовано ключові мінімуми та перехідні структури, оцінено роль переносу електрона в цих перетвореннях, значення бар'єрів, порядків реакцій та кінетичних ізотопних ефектів. Виявилось, що перехідні структури мають лінійні геометрії, значний перенос заряду з вуглеводню на електрофіл (H-зв'язаний електронний перенос). Установлено, що з незарядженими електрофілами (метал-оксо реагенти) реалізується аналогічний механізм.

 Автореферати дисертацій 

---

Додаткова інформація про автора(ів) публікації:
(cписок формується автоматично, до списку можуть бути включені персоналії з подібними іменами або однофамільці)

• Шубіна Тетяна Євгенівна (хімічні науки)

  Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"