Брянцев В. С. Квантово-хімічний опис фізико-хімічних характеристик радикалів та іон-радикалів з супряженими зв'язками : Автореф. дис... канд. хім. наук : 02.00.04 / В. С. Брянцев; НАН України. Ін-т фіз.-орган. хімії і вуглехімії ім. Л.М.Литвиненка. - Донецьк, 2003. - 20 c. - укp.У межах єдиної параметризації <$Epi>-електронного гамільтоніану для систем із замкнутими та незамкнутими оболонками розроблено (або модифіковано) методики розрахунків різноманітних фізико-хімічних молекулярних характеристик (довжин зв'язків, констант надтонкої взаємодії (НТВ) у спектрах ЕПР, ентальпій утворення, енергій дисоціації зв'язків, потенціалів іонізації, електричних і магнітних молекулярних характеристик, енергій нижчих дублет-дублетних переходів). При цьому точність запропонованої схеми опису фізико-хімічних властивостей радикалів відповідає точності опису систем із замкнутою електронною оболонкою та похибці експериментальних даних. У межах індексного підходу в першому і в другому порядках теорії збурень проведено кількісну оцінку констант швидкостей хімічних реакцій 12-ти серій з радикальним характером перехідного стану та дано квантово-хімічне трактування понад 30-ти реакцій циклізації непарних полієн-радикалів, іон-радикалів парних полієнів, полієнів у нижчому триплетному стані і похідних триметиленметану. Вперше показано, що електроциклізації полієнів у нижчому триплетному стані для вищих гомологів повинні відбуватися без зміни стереоспецифічності у порівнянні з темновою реакцією, а логарифми констант швидкостей радикальних реакцій добре описуються квадратичною залежністю від констант замісників. На основі методу електростатичних зображень з урахуванням наявності подвійного електричного шару розроблено квантово-хімічну модель адсорбції органічних молекул і радикалів на поверхні металу у середовищі електроліту. Показано, що зарядовий розподіл інгібіторів, з яким зв'язують їх захисну дію, в межах даної моделі Індекс рубрикатора НБУВ: Г511.2 + В314.7
Рубрики:
Шифр НБУВ: РА323901 Пошук видання у каталогах НБУВ Повний текст Автореферати дисертацій Додаткова інформація про автора(ів) публікації: (cписок формується автоматично, до списку можуть бути включені персоналії з подібними іменами або однофамільці) Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"
|