Павлюк О. В. Особливості утворення і будови кристалічних комплексів галогенідів Cu(I) з N-алільними онієвими солями моноазотистих ароматичних гетероциклів : Автореф. дис... канд. хім. наук : 02.00.01 / О. В. Павлюк; Львів. нац. ун-т ім. І.Франка. - Л., 2005. - 20 c. - укp.Досліджено особливості утворення купро(I)галогенідних комплексів з онієвою формою N-алільних похідних піридину, хіноліну, ізохіноліну, 8-нітрохіноліну та 9-аміноакридину та їх кристалічної структури. З використанням зміннострумного електрохімічного синтезу та безпосердньої взаємодії компонентів на основі онієвих солей N-алільних похідних моноазотистих ароматичних гетероциклів та дефектних продуктів їх перетворень одержано 23 комплекси галогенідів Cu (I) (з них 6 - Cu (II) та досліджено їх кристалічну структуру методом монокристалу. Виявлено особливості поведінки зв'язку C=C алільної групи щодо галогенідів Cu (I). Встановлено, що здатність до взаємодії Cu (I)-(C=C) в досліджених комплексах пов'язана з основністю (pKa) вихідного гетероциклу. Виявлено, що за <$Eroman {pKa~<<~5,20}>, <$Epi>-взаємодія відсутня (комплексів Cu (I) з катіоном N-алілхінолінію), а якщо і pK ароматичної основи <$E>>~5,20> (у комплексах Cu (I) з N-алілпіридинієм або N-алілізохінолінієм) відбувається ефективна взаємодія Cu (I)-(C=C). З'ясовано, що N-алілхіноліній галогеніди (хлорид, бромід та йодид) за присутності CuCN і металічної міді у середовищі метанолу зазнають каталітичної циклодимеризації, в результаті якої утворюється невідомий раніше пентациклічний катіон <$Eroman {[C sub 24 H sub 21 N sub 2 ] sup + }>. Показано, що N-алілізохіноліній галогеніди не здатні до такого перетворення. Виявлено, що ступінь ускладнення неорганічного фрагменту у структурах досліджених комплексів є наслідком конкуренції між відносно сильними взаємодіями - Cu-Hal, Cu (I)-(C=C) та слабшими - між водневими зв'язками та <$Epi ~-~ pi> стекінгом. Індекс рубрикатора НБУВ: Г121.316-1
Рубрики:
Шифр НБУВ: РА340455 Пошук видання у каталогах НБУВ Повний текст Автореферати дисертацій Додаткова інформація про автора(ів) публікації: (cписок формується автоматично, до списку можуть бути включені персоналії з подібними іменами або однофамільці) Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"
|