Горкуненко О. О. Спектроскопія ЯМР молекул з структурно напруженими фрагментами та групами з загальмованим внутрішнім обертанням : автореф. дис... канд. хім. наук / О. О. Горкуненко; НАН України. Ін-т фіз.-орган. хімії і вуглехімії ім. Л.М.Литвиненка. - Донецьк, 2008. - 20 c. - укp.Розроблено фрагментарну модель інтерпретації схем екранування ядерно-магнітного резонансу (ЯМЗ) - <$Enothing sup 1 roman H> та <$Enothing sup 13 roman C> у рішенні задач просторової будови, конформаційного та стереоізомерного складу структурно жорстких молекул та конформаційно лабільних структур. Установлено механізми ускладнення спектральної картини в ЯМР - <$Enothing sup 1 roman H> та <$Enothing sup 13 roman C> спектрах амідів та гідразидів карбонових кислот. Показано, що основним фактором, що зумовлює ускладнення спектральної картини під впливом конформаційних переходів декількох амідних фрагментаз, є перерозподіл електронної густини в молекулі, пов'язаний зі взаємним впливом внутрішньої динаміки різних конформеротвірних груп. Установлено, що різниця хімічного зсуу атомів вуглецю Z та E конформерів в ЯМР <$Enothing sup 13 roman C> спектрах амідів та гідразидів карбонових кислот характерним чином залежить від віддаленості атома, що розглядається, від фрагмента C(O) - NH за ланцюгом зв'язків. На підставі положення про існування залежності між електронною густиною на амідному протоні та порядком C - N зв'язку фрамента C(O) - NH, а значить і висотою бар'єра внутрішнього обертання в амідному фрагменті, запропоновано схему оцінювання зміни електронної густини на NH протоні у разі зміни конформації амідного фрагмента, яка передбачає використання констант конформаційної рівноваги. Установлено структуру моноадукту ендо-дициклопентадієну та дихлоркарбену як продукту приєднання за подвійним зв'язком п'ятичленного циклу з транс-орієнтацією норборненового та циклопропанового фрагментів. Індекс рубрикатора НБУВ: Г215.1 + Г511.33
Рубрики:
Шифр НБУВ: РА358037 Пошук видання у каталогах НБУВ Повний текст Автореферати дисертацій Додаткова інформація про автора(ів) публікації: (cписок формується автоматично, до списку можуть бути включені персоналії з подібними іменами або однофамільці) Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"
|