Редько А. М. Фізико-хімічні характеристики N-ацилоксипіридинієвих солей та їх каталітичні властивості в інверсійному трансфазному каталізі : автореф. дис... канд. хім. наук : 02.00.04 / А. М. Редько; Ін-т фіз.-орган. хімії і вуглехімії ім. Л.М.Литвиненка НАН України. - Донецьк, 2009. - 18 c. - укp.Досліджено 77 реакцій утворення N-бензоїлокси- та N-ацетилоксипіридинієвих солей та реакцій переносу певних ацильних груп між N-оксидами піридинів. Визначено термодинамічні характеристики реакцій і перехідного стану. Одержано кількісні закономірності, що пов'язують кінетичні та рівноважні параметри. Ентальпія активації реакцій утворення N-бензоїлокси- та N-ацетилоксипіридинієвих солей становить <$E10~ symbol Ш ~60~ roman {кДж"/"моль}>, ентропія активації - <$E135~ symbol Ш ~40~ roman {кДж"/"моль~ cdot ~K}>, ентальпія реакцій <$E30~ symbol Ш ~120~ roman {кДж"/"моль}>. Реакції відбуваються одностадійно за <$Eroman {S sub N }2> механізмом з малим ступенем розриву зв'язків у перехідному стані. Одержано константи рівноваги 28-ми реакцій переносу п'яти ацильних груп з N-ацилооксипіридинієвих солей на піридин-N-оксиди в ацетонітрилі. Константи рівноваги змінюються залежно від структури N-оксидів у діапазоні <$E10 sup 3 ~ symbol Ш ~10 sup -5>, але не залежать від природи переносимої групи. Визначено константи швидкості 19-ти реакцій переносу бензоїльної групи з N-бензоїлоксипіридинієвих солей на піридин-N-оксиди та 4-диметиламінопіридин в ацетонітрилі. Константи швидкості змінюються в інтервалі <$E10 sup 2 ~ symbol Ш ~10 sup 5 ~ roman {л"/"(моль~ cdot ~с)}>, ентальпія активації <$E15~ symbol Ш ~50~ roman {кДж"/"моль}>, ентропія активації - <$E110~ symbol Ш ~20~ roman {Дж"/"моль~ cdot ~K}>. Реакції перебігають за вимушеним <$Eroman {S sub N }2> механізмом, через ранній асоціативний перехідний стан. Досліджено бензоїлювання 4-нітробензонат йону бензоїлхлоридом у разі каталази піридин-N-оксидами Індекс рубрикатора НБУВ: Г263.214 + Г544.323
Рубрики:
Шифр НБУВ: РА363295 Пошук видання у каталогах НБУВ
Повний текст Автореферати дисертацій Додаткова інформація про автора(ів) публікації: (cписок формується автоматично, до списку можуть бути включені персоналії з подібними іменами або однофамільці) ![](/irbis_nbuv/images/info.png) Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"
|