Михайличенко О. М. Синтез, будова та реакційна здатність N-сульфонілзаміщених 1,4-хінонімінів : автореф. дис. ... канд. хім. наук : 02.00.03 / О. М. Михайличенко; ДВНЗ "Укр. держ. хіміко-технол. ун-т". - Д., 2012. - 20 c. - укp.Синтезовано ряд нових N-алкіл(трифторметил)сульфоніл-1,4-бензохінонімінів, вперше визначено бар'єри їх Z,E-ізомеризації та підтверджено інверсійний механізм даного процесу. Вперше за допомогою квантово-хімічних розрахунків показано, що в ряду хінонімінів з N-замісником PhCO < PhSO2 < MeSO2 < CFSO2 посилюється зміщення електронної густини хіноїдного ядра до атома нітрогену, що сприяє зростанню відсоткового вмісту продуктів 1,4-приєднання в реакціях з нуклеофілами. Під час переходу від N-ароїл- до N-сульфонілзаміщених хінонімінів різко змінюється поляризація молекул. Вперше встановлено, що реакція 1,4-приєднання нуклеофілів до хінонімінів перебігає з участю нейтральної молекули хіноніміну й аніона нуклеофілу. Вперше виділено проміжний продукт у реакціях хінонімінів з роданідом калію - 2-імінобенз-[1,3]оксатіол. Вперше за допомогою квантово-хімічних розрахунків і рентгеноструктурного аналізу підтверджено наявність в молекулах N-сульфонілвмісних хінонімінів (nN-dS)π (пи) супряження, яке передбачалося раніше. Вперше сформульовано загальний механізм взаємодії N-сульфонілзаміщених 1,4-хінонімінів з єнамінами та показано, що введення групи CF2SO2 до молекули хіноніміну в даній реакції призводить до утворення тільки похідних бензофурану або продуктів 1,4-приєднання, в жодному випадку не утворюються похідні індолу. Індекс рубрикатора НБУВ: Г252.551.5,0
Рубрики:
Шифр НБУВ: РА393862 Пошук видання у каталогах НБУВ Додаткова інформація про автора(ів) публікації: (cписок формується автоматично, до списку можуть бути включені персоналії з подібними іменами або однофамільці) ![](/irbis_nbuv/images/info.png) Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"
|