Бондарчук С. В. Спін-залежна реакційна здатність арильних катіонів : автореф. дис. ... канд. хім. наук : 02.00.04 / С. В. Бондарчук; Харків. нац. ун-т ім. В. Н. Каразіна. - Харків, 2016. - 20 c. - укp.Дисертаційна робота присвячена дослідженню електронної будови та параметрів реакційної здатності арильних катіонів у контексті її кількісного описання зокрема у реакціях з π-нуклеофілами, внутрішньомолекулярної циклізації деяких орто-похідних і рекомбінації. Показано, що електрофільність синглетних іонів Аг+ є значно вищою у порівнянні з триплетними катіонами. На основі порівняння індексів електрофільності реагентів і продуктів, а також ентальпій реакцій циклізації деяких орто-заміщених катіонів Аг+ у синглетному стані розкрито термохімічний зміст принципу максимальної жорсткості та мінімальної електрофільності, що визначають найбільш енергетично вигідний напрям реакції. Особливу увагу приділено механізму реакцій арильних катіонів з π-нуклеофілами та знайдено, що енергія синглет-триплетного розщеплення останніх корелює із бар’єром активації. Існування поданої кореляції стає зрозумілим за об’єднання рівняння Майра-Патца й основного рівняння теорії перехідного стану. Цей факт розкриває багатоконфігураційну природу перехідного стану реакцій Аг+ π-нуклеофілів. Показано, що за взаємодії з парамагнітними каталізаторами, зокрема атомом Купруму, енергія синглет-триплетного розщеплення етилену зменшується до 0.47 еВ. Особливу увагу приділено структурі, спектрам та індексам реакційної здатності дикатіонів, що утворюються за рекомбінації триплетних катіонів Аг+. Розкрито вплив аніонів на їх УФ-спектри, запропоновано шляхи подальших хімічних перетворень дикатіонів у нейтральних і слабколужних розчинах, а також знайдено ряд потенційних дескрипторів "структура-активність" канцерогенної дії бензидину. Індекс рубрикатора НБУВ: Г221 + Г252.13
Рубрики:
Шифр НБУВ: РА421582 Пошук видання у каталогах НБУВ Додаткова інформація про автора(ів) публікації: (cписок формується автоматично, до списку можуть бути включені персоналії з подібними іменами або однофамільці) ![](/irbis_nbuv/images/info.png) Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"
|