Таран М. М. Високобаричний перехід іонів Fe2+ із високо- в низькоспіновий електронний стан у сидериті: оптико-спектроскопічне дослідження / М. М. Таран, Я. Мюллер, А. Фрідріх, М. Кох-Мюллер // Мінерал. журн.. - 2017. - 39, № 4. - С. 3-23. - Бібліогр.: 64 назв. - укp.Оптичні спектри сидериту в спектральному діапазоні 28 500 - 10 000 см<^>-1 було виміряно за тиску до ~70 ГПа - діапазон, який включає відносно вузьку зону переходу іонів Fе<^>2+ із високоспінового (ВС) в низькоспіновий (НС) електронний стан. За тиску до 44,5 ГПа у спектрах спостережено широку дублетну смугу поглинання, зумовлену дозволеним за спіном електронним переходом <$Enothing sup 5 T sub 2g ~symbol О~nothing sup 5 E sub g> в октаедричних іонах Fe<^>2+. Окрім того, в спектрі, виміряному за 27,6 ГПа, проявляється серія із восьми слабших за інтенсивністю вузьких заборонених за спіном смуг поглинання Fe<^>2+. Останні поступово перекриваються інтенсивним короткохвильовим краєм поглинання, який зі збільшенням тиску швидко зміщується у бік менших енергій. З цієї причини баричну поведінку таких заборонених смуг складно відслідковувати в усьому вивченому діапазоні тисків. Порівняння енергії смуги <$Enothing sup 5 T sub 2g ~symbol О~nothing sup 5 E sub g> іонів Fe<^>2+ з наявними рентгеноструктурними даними показало, що величина константи C у рівнянні <$EDELTA~=~C~cdot~R sup -5>, де <$EDELTA> - розщеплення кристалічним полем, а <$ER Bar> - середня відстань Fe - O у структурному октаедрі, залишається постійною в діапазоні тиску від 10<^>-4 до 44,5 ГПа. Під час переходу іонів Fe<^>2+ із BC в HC електронний стан за тиску від 44,5 до 47,6 ГПа на тлі інтенсивного короткохвильового краю поглинання в спектрах з'являється нова широка смуга поглинання, віднесена до електронного дозволеного за спіном переходу <$Enothing sup 1 A sub 1g ~symbol О~nothing sup 1 T sub 1g> октаедричних іонах Fe<^>2+ в низькоспіновій конфігурації. За оптичними спектрами оцінено модуль октаедричного стискування <$EK sub oct sup spectr> октаедра FeO6 у BC і HC конфігураціях як функцію тиску. У першому випадку, в діапазоні тиску від 10<^>-4 до 44,4 ГПа, <$EK sub oct sup spectr> нелінійно зростає від 96 до ~700 ГПа. У процесі переходу в HC стан ця величина знижується до ~240 ГПа, а потім практично лінійно і відносно повільно зростає до 280 ГПа за P = 65,5 ГПа - найбільшому значенні тиску, за якого в спектрах поглинання ще можна було розрізнити і оцінити енергію смуги <$Enothing sup 1 A sub 1g ~symbol О~nothing sup 1 T sub 1g> іона Fe<^>2+ в HC стані. Цікавим спостереженням є те, що зі збільшенням тиску має місце суттєве зростання інтенсивності як дозволених, так і заборонених за спіном смуг поглинання іонів Fe<^>2+ у HC стані. Автори пояснюють це тим, що відбувається "запозичування" інтенсивності від УФ смуг поглинання, дозволених правилом Лапорта і зумовлених електронними переходами з переносу заряду типу ліганд-метал. Індекс рубрикатора НБУВ: Д332.621.15
Шифр НБУВ: Ж14166 Пошук видання у каталогах НБУВ Додаткова інформація про автора(ів) публікації: (cписок формується автоматично, до списку можуть бути включені персоналії з подібними іменами або однофамільці) Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"
|