Diamant V. A. Specialties of the structure and conductivity of the non-aqueous electrolytes based on alkali metal bis (salicyl) borates and bis (oxalato) borates = Особливості будови та електропровідності неводних електролітів на основі біс(саліцило)боратів та біс(оксалато)боратів лужних металів / V. A. Diamant, V. V. Trachevskii, K. D. Pershina, V. M. Ogenko, Chen Dongchu, Hu Huawen, Chen Min, Wang Xiaowen, Chang Menglei // Укр. хім. журн. - 2019. - 85, № 3/4. - С. 49-55. - Бібліогр.: 19 назв. - англ.Досліджено структуру та координаційне середовище неводних електролітів на основі біс-(саліцило)боратів літію, натрію, калію, тетраметиламонію (MeBSB) і біс(оксалато)боратів від літію до цезію (MeBOB) за допомогою ЯМР-спектроскопії. Біс(саліцило)борати (BSB) і біс(оксалато)борати (BOB) лужних металів та органічних катіонів розглядаються як перспективні електропровідні компоненти електролітів сучасних хімічних джерел струму (літій і натрій іонних первинних і вторинних батарей і суперконденсаторів). Солі синтезували методом НВЧ-випромінювання. Дослідженням спектрів ЯМР <^>13C та <^>11B визначили наявність симетричної структури в аніоні BOB та двох оптичних конформацій аніона BSB з лабільним координаційним середовищем бору. Оптична активність BSB є результатом формування іонних контактних пар. У разі катіона тетраметиламонію наявність оптичної активності залежить від реактивної складової середовища. Конформаційна лабільність координаційної сфери NaBSB, розчиненого в DMAA, пов'язана з підвищенням інтегральної інтенсивності сигналів карбоксильних груп щодо сигналів атомів вуглецю в фрагментах іншої функціональної приналежності, коли затримка між радіочастотними імпульсами змінюється протягом 2 - 15 с. Різниця в структурі цих аніонів призводить до зміни температурної залежності електропровідності BSB і транспорту іонів у неводних розчинниках. Максимальна електропровідність розчинів солей у ДМФА досягається за близьких концентрацій 0,75 моль/кг для KBSB і 0,77 - 1 моль/кг для NaBSB. Розчинність для солей BSB в амідах та інших АДР є кращою, ніж для солей BOB. Причому розчинність для BSB практично є незмінною від Li<^>+ до K<^>+, а для BOB різко спадає від Li<^>+ до K<^>+ і далі незмінна до Cs<^>+. На підставі вимірювань електропровідності та даних спектроскопії електрохімічного імпедансу (кут нахилу спектрів у координатах Найквіста в низькочастотному діапазоні, кут нахилу фази за частоти) запропоновано існування двох способів транспорту іонів і зарядів в електролітах: дифузійний та естафетний транспорт. Встановлено можливість утворення лабільного сольового комплексу з розчинником за рахунок водневих зв'язків. Індекс рубрикатора НБУВ: Г572.4 + Г576.9
Рубрики:
Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ Додаткова інформація про автора(ів) публікації: (cписок формується автоматично, до списку можуть бути включені персоналії з подібними іменами або однофамільці) Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"
|