Солютизон - оригинальный противотуберкулезный препарат, эффективный при стойкости микобактерий к другим противотуберкулезным средствам, получаемый взаимодействием тиосемикарбазона 4-аминобензальдегида и оксиметиленсульфоната натрия. 4-аминобензальдегид синтезируют путем окислительно-восстановительного превращения 4-нитротолуола в присутствии полисульфида натрия. Реакцию проводят в кипящем спирте, а 4-аминобензальдегид отделяют после перегонки с паром с выходом 40 - 50 %. Сегодня этот метод теряет практическую, экологическую и экономическую значимость, поскольку имеет существенные недостатки: низкий выход продукта, высокая температура реакции (80 - 120 <$E symbol Р>C), образование серосодержащих сточных вод. Поэтому актуальной задачей является разработка низкотемпературных, экологически чистых методов получения 4-минобензальдегида. Цель работы - изучить кинетические особенности и механизм жидкофазной реакции озона с 4-аминотолуолом для создания нового низкотемпературного, экологически чистого метода синтеза 4-аминобензальдегида. Для опытов применяли уксусный ангидрид фирмы "Sigma" квалификации "х. ч." 4-аминотолуол фирмы "Синбиас" квалификации "х. ч."; применяли хроматографически чистые 4-ацетамидотолуол и его производные. Ацетаты металлов квалификации "х. ч."; калий бромид квалификации "фармакопейный" использовали без дополнительной очистки. Непрерывный контроль текущей концентрации озона и запись результатов в виде кинетической кривой производили при прохождении озоносодержащего газа через кювету спектрофотометра "СФ-46 ЛОМО" при определенной длине волны монохроматического источника света. Результаты анализа фиксировали с использованием потенциометра КСП-4, включенного в схему отсчета оптической плотности спектрофотометра. Этот прибор осуществлял автоматическую компенсацию фототока с записью его величины. Шкала КСП-4 отградуирована в единицах оптической плотности, а перерасчет в абсолютную концентрацию озона осуществлен по уравнению Ламберта - Бера с использованием коэффициентов молярной экстинкции. При длине оптического хода кюветы <$E 10~symbol Ш~100> мм чувствительность прибора составляла ~10<^>-7 <$E roman {моль~cdot~л sup -1}> озона. Изучены кинетические особенности и механизм жидкофазной реакции озона с 4-аминотолуолом. Показано, что разработанная каталитическая система Mn(II)-KBr-H2SO4-Ac2O существенно повышает глубину, скорость и селективность окисления 4-аминотолуола, и основной продукт реакции - 4-аминобензальдегид в виде соответствующего бензилидендиацетата с выходом 69,5 %. Активной частицей, которая отвечает за включение субстрата в окисление по метильной группе в присутствии манган (II) ацетата и калий бромида, является манганбромидный ион-радикал (Mn(II)Br), который более активен, чем Mn (III), и поэтому с быстрее инициирует окисление по метильной группе. Выводы: разработаны каталитические системы, позволяющие направлять окисление озоном преимущественно по метильной группе 4-аминотолуола и останавливать реакцию на разных глубинах окисления. Установлено, что манган (II) ацетат, обладающий относительно низким редокс-потенциалом, в системе Ac2O - ArCH3 - H2SO4 - O3 при температуре 20 <$E symbol Р>C обладает высокой субстратной селективностью в реакциях образования 4-аминобензилового спирта. Манган (II) ацетат в присутствии калия бромида образует манганбромидный комплекс с повышенной каталитической активностью, который при тех же условиях способствует преимущественному получению 4-аминобензальдегида.

 Наукова періодика України 

---

Додаткова інформація про автора(ів) публікації:
(cписок формується автоматично, до списку можуть бути включені персоналії з подібними іменами або однофамільці)

• Галстян Андрій Генрійович (хімічні науки)
• Бушуєв Андрій Сергійович (технічні науки)

  Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"