Досліджується синтез фосфоровмісних гетероциклів ряду 1,2,3-діазафосфоліну, 1,3,4-діазафосфініну, 1,4,-азафосфініну та 1,3,-азафосфоліну, дією галогенідів фосфору (III) на спряжені єнаміни.

  Скачати повний текст

Дисертація присвячена пошукам нових напрямків застосування функціоналізованих фосфонієвих реагентів для синтезу біоактивних гетероциклічних сполук азольного та азинового рядів. На основі ациламіновінілфосфонієвих солей та споріднених реагентів вдалося знайти оригінальні підходи до препаративного одержання нових функціональних похідних оксазолу, тіазолу, селеназолу, імідазолу, тетразолу, піримідину, s-триазину та імідазо[1,2-a]піридину. Серед них знайдені ефективні інсектициди, нематоциди, фунгіциди, рістрегулятори, бактерициди, антибластичні препарати та анальгетики. Для кожного ряду цих біорегуляторів вивчена залежність "структура-активність". Усі ці дослідження дали можливість сформулювати концепцію фосфонієвих синтезів біорегуляторів гетероциклічної природи, котра базується на широкому застосуванні різноманітних фосфонієвих реагентів в регіоселективних циклізаціях, простоті виділення в індивідуальному стані продуктів таких перетворень, можливості модифікації їх за допомогою методології "Umpolung" і, нарешті, здатності їх до легкого дефосфорилювання у лужному середовищі. Висвітлення характерних особливостей цього загального підходу є основою подальшого розширення сфери використання доступних фосфонієвих реагентів в синтезах таких біоактивних гетероциклічних сполук, які важко або неможливо отримати традиційними способами.

  Скачати повний текст

Дисертацію присвячено розробці нового підходу до одержання гетероядерних комплексів в умовах прямого синтезу. З'ясовані основні закономірності взаємодії порошку міді з солями свинцю в неводних розчинах аміноспиртів та їх гідрохлоридів і встановлено утворення трьох типів гетероядерних комплексів, які відрізняються співвідношенням Сu : Pb. Розроблено нові методики одержання гетероядерних сполук, за якими вперше синтезовано 63 гетероядерні комплекси. Їх будова вивчена методами ІЧ-, ЕПР- спектроскопії та магнетохімії. Проведено повний рентгеноструктурний аналіз 12 координаційних сполук. Виявлена висока протипухлинна активність синтезованих комплексів по відношенню до клітин асцитного раку Ерліха. Показано, що застосування прямого синтезу відкриває новий напрямок в області хімії гетероядерних комплексів.

  Скачати повний текст

Дисертаційна робота присвячена проблемі синтезу beta-фосфорильованих алкіл-і арилвінілових етерів, у тому числі, що входять до складу гетероциклічних і гетероароматичних сполук, а також вивченню подальших хімічних перетворень отриманих алкоксивініл- і гетерилгалогенфосфінів. З використанням напівемпіричних квантово-хімічних досліджень (РМ3) визначені можливі механізми реакцій, що протікають. Вперше знайдено, що прості фосфорильовані вінілові етери спроможні до перегрупувань, які вінілогічні перегрупуванню Арбузова. Виявлена рухливість алкоксигруп у фосфорильованих вінілових етерах використана для принципово нового підходу до синтезу цілої низки фосфоровмісних єнамінів. Ця методика дозволила одержати в тому числі і невідомі раніше перші представники даного класу сполук, які не містять замісників біля атомів азоту і вуглецю. Реакція прямого фосфорилювання поширена на ряд циклічних і ароматичних алкіл- і арилвінілових етерів.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Снтезовано та досліджено властивості С-фосфорильованих калікс[4]аренів із фосфорильними фрагментами у параположеннях бензольних кілець макроциклу (верхній вінець) або відокремлених метилольними (амінометильними) спейсерами. Розглянуто рецепторні властивості С-фосфорильованих калікс[4]аренів щодо катіонів металів та органічних молекул. Значну увагу приділено процесам самоорганізації фосфорильованих калікс[4]аренів. Отримано та досліджено плівки Ленгмюра - Блоджетт на основі амфіфільних фосфорильованих калікс[4]аренів, які можна застосувати як чутливі елементи хімічних сенсорів.

  Скачати повний текст

Досліджено термодинамічні властивості 10 кремнійвмісних ацетиленових пероксидів. Визначено їх ентальпії згорання, випаровування, ентальпії утворення в конденсованому та газоподібному станах, температурні залежності тиску насиченої пари. Проаналізовано можливість застосування існуючих адитивних схем з метою розрахунку ентальпійних характеристик кремнійорганічних пероксидів. Розраховано ряд групових внесків адитивної схеми Бенсона, характерних для даного класу сполук. На підставі даних ізотермічної рівноваги "рідина - пара" бінарних систем, до складу яких входив кремнійвмісний ацетиленовий пероксид, розраховано коефіцієнти компонентів і визначено надлишкові термодинамічні характеристики сумішей: ентальпії, ентропії та енергії Гіббса.

  Скачати повний текст

Встановлено умови проходження реакцій похідних аміду імідофосфенистої кислоти з алкоксидами та алкоксихлоридами титану, а також тетраізопропоксидом олова. Виділено ряд нових металовмісних гетероциклів замкнених містковим атомом кисню алкоксигрупи. Проаналізовано особливості їх будови та реакційної здатності. Вперше виділено ряд металовмісних гетероциклів замкнутих атомом азоту, як продуктів приєднання N,N,N',N" - тетракіс(триметилсиліл) аміду діімідофосфенової кислоти до алкоксидів Ti, Sn, Zr, Nb, а також Ta. Досліджено взаємодію N,N-біс(триметилсиліл)амід-N'-трет-бутиліміду тіофосфенової кислоти з алкоксидами Ti, Sn, Zr, Nb й Ta, а також із хлоридами Fe, Al, Ga, In, B, Sb, Ti, Zr, Hf і Ta. Отримано ряд нових металовмісних гетероциклів замкнених атомом сірки та розкрито особливості їх будови.

  Скачати повний текст

Роботу присвячено C-фосфорилюванню N-алкіл- та N-арилпіролів трибромідом фосфору. Встановлено, що фосфорилювання N-арилпіролів трибромідом фосфору проходить у дихлорметані регіоселективно у положення 2 гетероциклічної системи. Швидкість реакції зумовлена електронною природою замісника в арильному залишку. Внаслідок переходу від донорного замісника до акцепторного час завершення реакції збільшується. Доведено, що фосфорилювання 2,5-диметил-1-(n-толіл)піролу трибромідом фосфору відповідно до співвідношення реагентів проходить в одне або обидва beta-положення та призводить до утворення заміщених піролілдибромофосфіну (1:1), дипіролілбромофосфіну (2:1) або піролілбісдибромофосфіну (1:2). Повторне фосфорилювання 2- і 3-фосфоровмісних N-заміщених піролів проходить регіоселективно відповідно у положення 4 і 5 гетероциклічної системи, що обумовлено впливом електроноакцепторних властивостей фосфорного залишку. Знайдено кислотнокаталізовану міжмолекулярну міграцію дибромофосфіногрупи у N-(заміщених)піроліл-2-дибромофосфінах. Встановлено, що її швидкість зростає під час переходу до більш полярного розчинника та у разі посилення донорності замісника біля атома азоту. З'ясовано, що утворення 3-дибромофосфінів є термодинамічно контрольованим процесом. Доведено, що 2,5-диметил-1-(n-толіл)піроліл-3,4-бісдибромофосфін може бути використаний у процесі синтезу нових конденсованих гетероциклічних систем - дипіроло-1,4-дифосфоринів.

  Скачати повний текст

Дисертацію присвячено питанням синтезу нових типів фосфорвмісних конденсованих гетероциклічних систем - дипіролофосфінінів, піразолопіролоазафосфепінів, піразолооксоазафосфінінів, 2,4,1-бензооксоазафосфінінів, 4,2,1-бензооксоазафосфінанів і 2,4,1-бензодіазафосфінанів дією галогенідів фосфору (III) на функціоналізовані електронозбагачені азотвмісні гетероцикли та похідні бензолу. Досліджено їх хімічні властивості.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Розглянуто питання фосфорилювання гетероциклів з 1,3-азольним фрагментом - оксазолів, тіазолів, 1,3,4-окса- та тіадіазолів, 1- і 4-заміщених 1,2,4-триазолів, 1-заміщених тетразолів, імідазо[2,1-b]тіазолів, імідазо[2,1-b][1,3,4]-тіадіазолів і 1,2,4триазоло[3,4-b]бензотіазолів - галогенідами фосфору (ІІІ) в основних середовищах. Синтезовано раніше невідомі 1,3-азолілдигалогенофосфіни, з яких отримано ряд різноманітних фосфорильованих азолів.

  Скачати повний текст

Розроблено нові методи синтезу п'яти- та шестичленних моноциклічних і конденсованих гетероциклів, які містять селен або телур, або інші гетероатоми (азот, сірку, силіцій) і різноманітні замісники, придатні для подальшої функціоналізації та анелування. Одержано та індефіковано 57 нових органічних сполук селену та телуру.

  Скачати повний текст

Досліджено комплексоутворення хрому(III) з цистеїном. Запропоновано методику синтезу трьох серій комплексних цистеїнатів хрому(III) катіонного типу з регульованим складом внутрішньої сфери. Встановлено механізм розмикання циклів у трис-гідроцистеїнаті хрому(III) внаслідок дії кислотних реагентів. Описано шляхи регулювання складу внутрішньої сфери комплексних сполук, що утримують одночасно бі- та монодентатно координований цистеїн, а також різнолігандних комплексних сполук. Висвітлено реакції переходу від монодентатно координованого цистеїну до хелатних систем. Визначено центри зв'язування цистеїну з хромом(III) у разі моно- та бідентатної координацій. Досліджено термічну поведінку цистеїнатів хрому(III) з монодентатно координованим цистеїном. Доведено можливість замикання цистеїнового циклу внаслідок ізотермічного нагрівання.

  Скачати повний текст

Розроблено зручні способи одержання фосфонієвих ілідів з різноманітними азотовмісними групами. Вивчено їх перетворення на нові похідні азотистих гетероциклів. Вперше доведено, що важливе значення відіграє модифікація помірно стабілізованих фосфонієвих ілідів за допомогою амідоалкілувальних агентів, 1,2,2,2-тетрахлоретилізоціанату, ацилізотіоціанатів та інших поліцентрових електрофільних агентів. Систематично досліджено дефосфорилювання фосфонієвих похідних різноманітних азолів та азинів. Виявлено, що для здійснення даного завдання реакція Віттіга придатна лише зрідка, частіше препаративне значення має лужне або кислотне розщеплення зв'язку C - P. На підставі викладених результатів оцінено значення фосфонієвих синтезів гетероциклічних сполук, які призводять до виникнення похідних важливих гетероциклічних систем, котрі важко або неможливо синтезувати традиційними способами.

  Скачати повний текст

Показано, що фторування хіральних алканолів із захищеною гідроксильною групою біля реакційного центру, відбувається стереоселективно з невисокою регіоселективністю, а фторування пропаргільних спиртів проходить з високою регіоселективністю та супроводжується частковою рацемізацією залежно від вихідного спирту. Розроблено методи асиметричного синтезу фторовмісних блоків - потенційних сполук для одержання фторовмісних аналогів біологічно активних речовин.

  Скачати повний текст

Проведено пряме фосфорилювання в ядро функціональних похідних 1,3-азолів. Синтезовано похідні чотирьох нових фосфоровмісних конденсованих гетероциклічних систем, що мають імідазольний та 1,2,4-триазольні цикли, анеловані з 1,4,2-діазафосфініновим циклом і вузловими атомами фосфору, а також 1,5,2-діазафосфепіновим циклом. Досліджено хімічні властивості отриманих сполук. Знайдено нову рециклізацію імідазолів, що дозволяє синтезувати функціональнозаміщені бензімідазоли.

  Скачати повний текст

Розроблено методи синтезу біядерних клатрохелатних комплексів заліза (II) темплатною реакцією ряду гомологічних азиндіоксиматних лігандів з застосуванням бор-, олово- та германій-вмісних капсулюючих агентів. Синтезовано 12 біядерних комплексів. Вперше одержано моноядерний комплекс, який містить вільну порожнину в бінуклеювальному макробіциклічному ліганді. Проаналізовано особливості синтезу, будови та спектральної поведінки одержаних біядерних комплексів та їх моноядерних аналогів. Встановлено закономірності впливу апікальних фрагментів і природи замісників в макробіциклічному хелатуючому ліганді на будову та спектральні характеристики комплексів.

  Скачати повний текст