Досліджено особливості гетероциклізації 1,6-дизаміщених діімідазо[1,5-a; 1'5'-d]-піразин-(4H,9H)-5,10-діонів (ДІДКП) і змішаних похідних імідазол-4,5-дикарбонової кислоти. Розроблено методи синтезу нових похідних ДІДКП. Розглянуто можливості синтезу похідних імідазол-4,5-дикарбонової кислоти та 5-ароїлімідазол-4-дикарбонових кислот шляхом взаємодії одержаних ДІДКП з моно- та біфункціональними нуклеофілами. На підставі одержаних ДІДКП і 4,5-дизаміщених імідазолів розроблено принципово нові підходи до синтезу анельованих бі- та трициклічних систем.

  Скачати повний текст

Дисертацію присвячено синтезу тіосульфонатів з бензимідазольними фрагментами, дослідженню хімічних і біологічних властивостей нових естерів тіосульфокислот, що містять даний замісник з одного боку окисленої, та з іншого - відновленої сірки з метою пошуку нових фунгіцидів, біоцидів, лікарських засобів тощо і розробки методів їх одержання. Розроблено нові методи синтезу естерів тіосульфокислот арилюванням солей тіосульфокислот солями арилдіазонію, приєднанням тіосульфокислот до сполук із подвійними зв'язками. Запропоновано схеми хімічних перетворень одержаних тіосульфонатів з 2-метоксикарбоніламінобензимідазолу (БМК), 2-ціаноамінобензимідазолу і 2-меркаптобензимідазолу. Розглянуто механізм кислотного гідролізу, внаслідок якого виділено стабільну карбамінову кислоту. Проведено і вивчено реакції електрофільного заміщення та приєднання, що дало можливість синтезувати невідомі раніше сполуки, вирішити деякі теоретичні питання у хімії гетероциклів.

  Скачати повний текст

Розроблено нові методи синтезу 3-(алкіл, диалкіл, арил)амінопірол-2,5-діонів та досліджено механізми реакцій за хімічними та квантово-хімічними методами. Встановлено, що аміноетилен-1,2-дикарбонові естери у реакціях з амінами залежно від умов проведення утворюють аміди Z-2-аміно-3-алкоксикарбонілакрилової кислоти, диаміди амінофумарової кислоти або 1-алкіл-3-алкіламінопірол-2,5-діони, а N-алкіламіноетилен-1,2-дикарбонові естери - завжди 1-алкіл-3-алкіламінопірол-2,5-діони, N,N-диалкіламіномалеати - інертні. Встановлено загальний механізм синтезу 1-алкіл-3-алкіламінопірол-2,5-донів і механізм нуклеофільного заміщеня алкіламіногрупи в 1-алкіл-3-алкіламінопірол-2,5-діонах ариламінами за умов кислотного каталазу. Розроблено методи синтезу 1-алкіл-3-амінопірол-2,5-діонів циклізацією N-алкіламідів Z-2-аміно-3-алкоксикарбонілакрилової кислоти за умов основного каталазу, 1-алкіл-3-ариламінопірол-2,5-діонів взаємодією N-ариламінофумаратів з алкіламінами та заміщенням алкіламіногрупи в 1-алкіл-3-алкіламінопірол-2,5-діонах ариламінами за умов кислотного каталазу; 1-алкіл-3-амінопірол-2,5-діонів заміщенням аміногрупи в 1-алкіл-3-амінопірол-2,5-діонах амінами за умов основного каталазу.

  Скачати повний текст

  Скачати повний текст

Розроблено загальні методи синтезу 5- та 4-фосфорильованих імідазолів на основі дослідження прямого фосфорилювання 1,2-заміщених імідазолів галогенідами фосфору (III). Встановлено, що взаємодія 1,2-заміщених імідазолів з галогенідами фосфору (III) призводить переважно до 5-фосфорильованих похідних. З'ясовано вплив електронодонорних властивостей замісника у положенні 2 на легкість і регіоселективність фосфорилювання. Одержано ряд імідазолілпохідних три- та п'ятивалентного фосфору. З'ясовано, що фосфорилювання 1- та 1,2-заміщених імідазолів галогенідами фосфору (III) відбувається за механізмом, який передбачає початкове утворення N(3)-фосфорильованих імідазолієвих солей. Показано, що взаємодія такого типу солей, що мають заміщене положення 2, з основами призводить до 5-фосфорильованих імідазолів. За наявності вільного положення 2 здійснено синтез раніше невідомих N-фосфорильованих імідазолієвих карбенів різної стійкості.

  Скачати повний текст