Розроблено метод одержання олігопероксидних металокомплексних ініціаторів. Досліджено вплив різних факторів на особливості утворення олігопероксидних металокомплексів (ОМ), у тому числі, макро- та мікроструктури олігомерних лігандів. Визначено, що синтезовані ОМ здатні генерувати вільні радикали у воднолужному середовищі вже за 273 К. Запропоновано схему та кінетичну модель розкладу пероксидних ланок металокомплексних ініціаторів. Розглянуто, що синтезовані ОМ є ініціаторами, стабілізаторами та модифікаторами водних дисперсій полімерів. Встановлено, що синтезовані ініціатори впливають на кінетичні та термодинамічні параметри та визначають топохімію елементарних стадій радикальної полімеризації. Доведено можливість одержання високостабільних водних дисперсій полімерів з унімодальним розподіленням частинок за розміром, з заданими колоїдно-хімічними характеристиками та функціональністю.

Вирішено наукову проблему цільового синтезу поверхнево-активних поліпероксидів та функціональних кополімерів розгалуженої та блочної будови і на їх основі супрамолекулярних структур, міцел та поліелектролітних комплексів, з прогнозованими розміром, морфологією. Вказано шляхи контролю архітектури, молекулярно-масових та колоїдно-хімічних характеристик нових кополімерів та підвищення ефективності зв'язування, доставки та терапевтичної дії біологічно активних речовин супрамолекулярними структурами на їх основі. В результаті поглибленого дослідження радикальних та нерадикальних реакцій нових поліпероксидів, з бічними та кінцевими пероксидними та іншими реакційними функціональними групами як прекурсорів, розроблено стратегію та експериментальні методи одержання функціональних поверхнево-активних олігомерів та полімерів. Досліджено кінетичні особливості генерування вільних радикалів синтезованими макроініціаторами в органічних розчинниках. Встановлено, що реакційна здатність макроініціаторів залежить від наявності у структурі об'ємного бігного ПЕГ ланцюга, а також природи іоногенних груп (катіонних чи аніонних) у складі поліелектролітних макроініціаторів, природи та полярності розчинника, що обумовлює можливість контролю кінетичних параметрів прищеплювальної полімеризації і, як наслідок, одержання гребенеподібних функціональних полімерів та кополімерів із заданою будовою. Запропоновано механізм та кінетичну схему одержання функціональних макроініціаторів з кінцевою пероксидною групою методом низькотемпературної полімеризації, ініційованої окисно-відновними системами аліфатичних спиртів та поліетиленгліколів з комплексними солями Се(ІV) в присутності пероксидовмісного телогену. Встановлено, що факторами, які визначають поверхневу активність нових гребенеподібних та блочних кополімерів, розмір, заряд та морфологію утворюваних ними міцелоподібних структур в розчині, є довжина, функціональність та заряд бічних ланцюгів та блоків кополімерів, поєднання в молекулі неіонних та поліелектролітних ланцюгів та блоків, які в свою чергу визначають конформацію та кооперативну взаємодію макромолекул між собою. Результатом зв'язування протипухлинних препаратів з ПЕГ-вмісними гребенеподібними носіями є суттєве зменшення кардіо-, гепато- і нефротоксичності утворюваних нанорозмірних препаратів, надання їм здатності долати набуту резистентність клітин до ліків, зниження до десяти разів ефективної терапевтичної дози. Синтетичні полікатіоніти гребенеподібної та блочної будови є малотоксичними у порівнянні з комерційними носіями для доставки нуклеїнових кислот, утворюють стабільні поліплекси, які захищають ДНК та РНК від дії ензимів під час транспортування та забезпечують ефективну доставку генетичного матеріалу в клітини ссавців, дріжджів, бактерій та рослин.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г714.22 + Л710.141-32

Рубрики:

Реакції полімеризації

Радикальна полімеризація

Шифр НБУВ: ДС48199 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г714.22 + Л710.141-32

Рубрики:

Реакції полімеризації

Радикальна полімеризація

Шифр НБУВ: ДС48199 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Л710.141-32

Рубрики:

Радикальна полімеризація

Шифр НБУВ: Ж72631 Пошук видання у каталогах НБУВ