Індекс рубрикатора НБУВ: Г264.11 + Г262.6

Рубрики:

Піримідин, його гомологи та похідні

Триазоли

Шифр НБУВ: Ж24793 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г265-4

Рубрики:

Семичленні гетероцикли

Шифр НБУВ: Ж24793 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Взаємодією 7-гідроксипіразоло[3,4-e][1,4]діазепін-4-онів із низько-нуклеофільними аміносполуками (амідами, карбаматами, сечовинами) в системі вода - диметилсульфоксид (5:1) синтезовано відповідні 7-N-ациламінофункціоналізовані піразоло[3,4-e][1,4]діазепін-4-они.

Відзначено роль структурної модифікації 1,4-бензодіазепінових систем діалкіламіногрупами, яку раніше успішно використано для одержання низки важливих похідних із комплексом специфічних біологічних властивостей. Значно розширено спектр гетероанельованих діазепінів шляхом розробки препаративно зручного варіанту синтезу нових амінозаміщених піразоло[3,4-e][1,4]діазепінів. З цією метою досліджено реакцію 4-хлоро-1,6-дигідропіразоло[3,4-e][1,4]діазепінів із первинними алкіл(арил)амінами та вторинними циклоалкіламінами. Встановлено, що така взаємодія перебігає за 8 - 10-годинного кип'ятіння в етанолі та у випадку первинних і вторинних алкіламінів призводить до гідрохлоридів 4-аміно-1,6-дигідропіразоло[3,4-e][1,4]діазепінів, а в разі ариламінів - до відповідних вільних основ із високими виходами. З'ясовано, що реакція з вторинними амінами є дуже чутливою до їх просторових параметрів, тому діетил- або діізопропіламіни не схильні до взаємодії з 4-хлоропохідними 1,6-дигідропіразоло[3,4-e][1,4]діазепінів. Структура синтезованих сполук не суперечить результатам елементного аналізу, хроматомас-, ІЧ- та ЯМР-спектрів. Для надійного віднесення сигналів циклоалкіламінозамісників у відповідних 1,6-дигідропіразоло[3,4-e][1,4]діазепінах використано методики COSY та EXSY. Спектральні зміни в процесі протонування 5-циклоалкіламінопіразолодіазепінів узгоджуються з результатами квантово-хімічного моделювання, згідно з яким найвигіднішою є структура з протонованим атомом азоту в положенні 5 піразолодіазепінової системи.

Узагальнено та систематизовано літературні джерела, які стосуються методів синтезу та хімічних перетворень відомих на теперішній час азоло[1,4]діазепінів: піразоло-, імідазо-, триазоло-, ізоксазоло-, оксазоло-, ізотіазоло- та тіазолодіазепінів. Увагу приділено піразоло[1,4]діазепінам як найбільш дослідженому типу азолодіазепінових систем. Відзначено їх роль як важливих субстанцій для дизайну сполук із потужним фармакологічним потенціалом. Детально розглянуто методи синтезу піразоло[3,4-e][1,4]діазепінів, піразоло[4,3-e][1,4]діазепінів і три- і тетрациклічних піразоло[1,4] діазепінів, які в переважній більшості базуються на формуванні діазепінового циклу за рахунок перетворень різноманітних поліфункціональних похідних піразолу. Вагомі акценти зосереджені на структурній функціоналізації піразоло[1,4] діазепінів, яка є потужним інструментом конструювання їх синтетично та біологічно привабливих похідних. На прикладах 7-гідроксипіразолодіазепінів висвітлено вплив реакційних умов, електронних і просторових параметрів, які контролюють перебіг процесів функціоналізації діазепінового ядра SH-, NH- та C-нуклеофільними реагентами. Відображено синтетичний потенціал 7-арилпіразоло[4,3-e][1,4]діазепін-4-онів як ключових структур для їх спрямованої функціоналізації по положенню 4 атомом хлору, метилтіо-, аміно- та гідразиногрупами. Проаналізовано методи одержання та деякі хімічні перетворення імідазо[1,4]діазепінів, зокрема, імідазо[4,5-e][1,4]діазепін-8-онів та 5,8-діонів, які в останні роки також стали об'єктами підвищеної уваги дослідників.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г265-4

Рубрики:

Семичленні гетероцикли

Шифр НБУВ: Ж24793 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г264-4 + Л662.264

Рубрики:

Шестичленні гетероцикли з двома та більше гетероатомами

Шестичленні гетероцикли з двома або більше гетероатомами

Шифр НБУВ: Ж24793 Пошук видання у каталогах НБУВ 

На основі 7-гідроксипохідних піразоло[3,4-е][1,4]діазепінів розроблений однореакторний метод одержання невідомих раніше 7-карбоксиалкілтіо-5,6,7,8-тетрагідро-1H-піразоло[3,4-е][1,4]діазепін-4-онів. Запропонований спосіб отримання нових 4-оксопіразоло[3,4-е][1,4]діазепін-7-карбонітрилів (карбоксамідів, карбонових кислот), який передбачає використання ціаніду калію в ролі С-нуклеофіла. Методом спрямованої функціоналізації 7-гідрокси-1H-піразоло[3,4-е][1,4]діазепін-4-онів низькоосновними NH-нуклеофілами (амідами, карбаматами, сечовинами) в умовах кислого каталізу синтезовані відповідні 7-N-ациламінофункціоналізовані піразоло[3,4-е][1,4]діазепін-4-они. На основі 4-метилсульфаніл- або 4-хлоропіразоло[1,4]діазепінів отримано нові функціоналізовані похідні - 4-гідразинопіразоло[1,4]діазепіни та встановлено, що їх гідролітична рециклізація приводить до 5-аміно-([1,2,4]триазин-3-іл)піразолів. Знайдено, що реакція 1,6-дигідро-4-хлоропіразоло[3,4-е][1,4]діазепінів із первинними алкіл(арил)амінами та вторинними циклоалкіламінами є ефективним способом їх 4-амінофункціоналізації, а циклоконденсації із антраніловими кислотами служать оригінальним варіантом синтезу нової геторициклічної системи піразоло[3',4':5,6][1,4]діазепіно[7,1-b]хіназолін-8-ону. Показано, що селективне відновлення α-гідроксиламінного, азометинового та амідного фрагментів піразоло[3,4-е][1,4]діазепінів є зручним методом одержання їх похідних із частково або повністю гідрованим діазепіновим циклом.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г223.522

Рубрики:

Каталітичне відновлення (гідрування, гідрогенізація)

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ