Фонд рідкісних та цінних видань – це зібрання друкованих, рукописних та інших видів документів українською, російською та багатьма іноземними мовами, що охоплює всі галузі знань. Серед пам’яток друку:

- інкунабула, палеотипи, ельзевіри;

- книги кирилівського шрифту XVI–XVIIІ ст.;

- книги «гражданського» шрифту XVIIІ – першої чверті XIX ст.;

- прижиттєві й рідкісні видання творів класиків української, російської та світової науки, літератури та мистецтва, політичних і громадських діячів;

- українські та російські видання до 1917 р., періоду громадянської війни;

- рідкісні краєзнавчі, в т. ч. періодичні видання;

- альманахи та збірники XVIII–XX ст.;

- книги з автографами відомих людей;

- факсимільні та репринтні видання;

- малотиражні видання;

- взірці поліграфічного мистецтва XVI–XXI ст.;

- мініатюрні книги тощо.