Індекс рубрикатора НБУВ: Г116.64 + Г271.31

Рубрики:

Ізо- і гетерополісполуки

Мідьорганічні сполуки

Шифр НБУВ: Ж21854 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Проведено огляд порівняно нового класу поліядерних комплексів, координаційних аналогів краун-ефірів - металокраунів. Даний клас сполук в останні роки інтенсивно досліджується завдяки цілому ряду притаманних їм нетривіальних властивостей - магнітних, сорбційних та люмінесцентних, що може надати можливість у майбутньому використовувати їх як основу для створення мультифункціональних матеріалів. Зважаючи на численність і різноманіття структурних типів металокраунів, розглянуто основні особливості будови різних типів металокраунів, одержаних лише на основі гідроксамових кислот.

Відкрито нову іон-промотовану регіоселективну реакцію активації алкоксикарбонільної групи в положенні 2 діестерів піридин-2,5-дикарбонових кислот, що призводить до утворення 5-алкоксикарбоніл-2-піридингідроксамової кислоти, 5-алкоксикарбоніл-2-піридинкарбонових кислот та їх гідразидів. Одержано серію продуктів регіоселективного заміщення та встановлено їх будову. Розроблено препаративні методики синтезу похідних несиметрично заміщених 2,5-піридиндикарбонових кислот, а саме їх гідразидів і гідроксамових кислот, що є перспективними лігандами для синтезу поліядерних металокомплексів і металокраунів. Запропоновано механізм літій-промотованої реакції регіоселективного синтезу гідроксамових кислот і реакцій регіоселективного деалкілювання карбоксильних естерів у положенні 2 гетероциклу з формуванням естерів 2-піридинкарбонових кислот.

Присвячено одержанню металокраунів на основі гідроксаматних лігандів з купрумом(II) або кобальтом(II/III) та вивченню будови та фізико-хімічних властивостей отриманих сполук. В результаті вивчення комплексоутворення гідроксаматних лігандів з солями купруму(ІІ) та кобальту(ІІ) за допомогою методів потенціометричного рН-титрування, UV-VIS спектрофотометрії, ESI мас-спектрометрії встановлено, що для всіх досліджених систем характерним є формування гомо- та/або гетерометальних металокраунових комплексних частинок з ядерністю від 5 до 6. Одержано 18 нових металокраунів, досліджено їх спектральні характеристики, методом рентгеноструктурного аналізу встановлено молекулярну та кристалічну будову лігандів та 14 координаційних сполук. Систематично досліджено та проаналізовано вплив аксіальних лігандів на будову та конформаційну здатність 15-металокраунів-5, що містять центральні метали з різними іонними радіусами. Досліджено реакційну здатність п’ятиядерних 12-металокраунів-4 купруму(ΙΙ) на основі піколінгідроксамової кислоти та встановлено шляхи їх деградації. Вперше отримано гідроксаматні 18-металокрауни-6 з іонами купруму(ΙΙ) або кобальту(ΙΙ,ΙΙΙ) в металомакроциклічному контурі та кобальтвмісні 15-металокрауни-5. Проведені дослідження взаємодії МС з G-квадруплексною ДНК показали, що МС взаємодіє з квадруплексною структурою ДНК та дали змогу встановити, що зв'язування комплексів MC з G4 ДНК спричиняє дестабілізацію квадруплексних структур.